碳负离子的反应模版课件.pptVIP

乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、α-酰基化 * * 碳负离子的反应 X X ?-氢与碳负离子的关系 ?-H越容易离去，酸性就越强，碳负离子就越容易形成而且越稳定 1.Perkin(柏琴）反应 芳醛与含α-H 的脂肪族酸酐，在相应的羧酸盐存在下共热发生缩合生成α,β-不饱和酸，该反应称为柏琴(Perkin)反应。 肉桂酸 通式： α,β-不饱和酸 一 碳负离子与醛酮的反应-----羟醛缩合型反应 反应机理： 例如： 该缩合反应除乙酸酐外，其它含有α-H 的脂肪族酸酐与芳醛缩合，其缩合产物都是在α-C上带有支链的α,β-不饱和酸。 脂肪族醛通常不易发生Perkin反应。 2.Mannich反应 含有α-H 的醛(酮)，与甲醛和氨(或1°胺、2°胺)的盐酸盐之间发生的缩合反应，称为曼尼希(Mannich)反应。 该反应的净结果是二甲氨甲基取代了α-H ，故又称为氨甲基化反应，产物为β-氨基酮。 Mannich反应机理 酮的烯醇化 (i) (ii) 醛与胺生成亚胺正离子 (iii) 烯醇与亚胺正离子结合 例如： 3.Knoevenagel(克脑文格尔)反应 Y、Z 为吸电子集团如： 例如： ?-卤代酸酯在强碱作用下，与醛酮反应生成?，?-环氧酸酯的反应 4 Darzen（达参）反应 例如： 反应机理： ?－羟基酸的制备 5 雷弗马斯基(Reformatsky)反应 6 Wi