陶瓷工艺学--8 烧成-09.10.pptVIP

第8章 烧成 一、烧成的动力机制及方法 从热力学观点来看，烧成(firing)是系统总能量减少的过程。 任何体系都有向最低能量状态转变的趋势，这就是烧成过程的动力。即粉料坯块转变为烧成制品是系统由介稳状态向稳定状态转变的过程。 但烧成一般不能自动进行，因为它本身具有的能量难以克服能垒，必须加高到一定的温度才能进行。 1. 普通陶瓷一般是在隧道窑、辊道窑或梭式窑等窑炉中进行的。采用的是氧化或还原气氛。 2. 如果侧重考虑高温下粉料填充空隙的过程，烧成又常称为烧结(sintering) 。 二、坯、釉在烧成过程中的物理化学变化 以普通粘土质陶瓷为例，坯、釉随着温度的变化将发生一系列物理化学变化，并得到所需的微观结构、性能及外观。了解这一变化，是制订烧成制度的基础。 （一）低温预热阶段（常温至300℃左右） 此阶段主要是排除坯体干燥后的残余水分。也称小火或预热阶段。随着坯体中残余机械水和吸附水的排出，坯体发生下列变化： （1）质量减轻：水分排出所致。 （2）气孔率增加：水分排出，孔隙增多。 （3）体积收缩：随着水分的排除，固体颗粒紧密靠拢。 低温预热阶段所发生的变化是物理现象，实际上是干燥过程的继续。因此，要提高窑炉的生产效率，应当使坯体入窑水分尽量降低。一般隧道窑的坯体入窑水分不能超过1%，辊道窑的坯体入窑水分要控制在0.5%以下。 （二）氧化分解阶段（300～950℃） 其主要反应是有机物及碳素的氧化、碳酸盐分解、结晶水排除及晶型转变。坯、釉在这一阶段，随着物理化学变化会出现吸热及放热反应。 1. 碳素和有机物的氧化 坯体中的碳素和有机物来源于结合粘土。在低温阶段，由于坯体中碳素和有机物不能充分燃烧，火焰中往往也含有一定数量的碳素和一氧化碳。  这些碳素和有机物加热即发生氧化反应： C（有机物）+O2 CO2? C（碳素）+O2 CO2 ? 2H2 + O2 2H2O? S + O2 SO2 ? 2CO+O2 2CO2? 这些反应要在釉面熔融和坯体显气孔封闭前结束。否则，就会产生烟熏、起泡等缺陷。 2. 硫化铁的氧化 FeS2+O2 FeS+SO2? 4FeS+7O2 2Fe2O3+4SO2? Fe2(SO3)3 Fe2O3+3SO2? 二硫化铁（FeS2 )是一种有害物质。若不在釉面熔融和坯体气孔封闭前氧化成氧化铁（Fe2O3 )，则易使制品起泡。且生成的氧化铁又会使制品表面污染成黄、黑色。 3. 碳酸盐、硫酸盐的分解 坯釉中都含有一定数量的碳酸盐、硫酸盐，当温度升高时，就进行分解： MgCO3 MgO+CO2? CaCO3 CaO+CO2 ? 4FeCO3+O2 2Fe2O3+4CO2 ? Fe2(SO4)3 Fe2O3+3SO3 ? FeSO4 FeO+SO3 ? 4FeO+O2 2Fe2O3 4. 结晶水的排出 陶瓷所用原料中的粘土及其他含水矿物（如滑石、云母等），随着温度的升高，其结晶水会逐步排出。 高岭石脱水： Al2O3?2SiO2?2H2O Al2O3?2SiO2(偏高岭石)+2H2O ? 滑石脱水： 3MgO?4SiO2?H2O 3(MgO?SiO2)(原顽火辉石)+ SiO2+H2O? 蒙脱