分析化学：沉淀滴定法.ppt

§19.5 沉淀滴定法 19.5.1 沉淀滴定法概述 19.5.2 沉淀滴定法的滴定曲线 19.5.3 沉淀滴定法的终点检测 19.5.4 沉淀滴定法的应用示例 19.5.1 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法（precipition titrimetry）:是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 19.5.2 沉淀滴定的滴定曲线 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 19.5.3 沉淀滴定法的终点检测 根据所用指示剂不同，银量法可分为三种： 指示剂： 方法 K2CrO4 莫尔法 铁氨矾[NH4Fe(SO4)2] 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法 应用范围 （1）莫尔法主要用于测定Cl-、Br-和Ag+。 如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。当试样中Cl- 和Br- 共存时，测得的结果是它们的总量。若测定Ag+，应采用返滴定法，即向Ag+ 的试液中加入过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-（若直接滴定，先生成的Ag2CrO4转化为AgCl的速度缓慢，滴定终点难以确定）。 （2）莫尔法不宜测定I-和SCN-。 因为滴定生成的AgI和AgSCN沉淀表面会强烈吸附I-和SCN-，使滴定终点过早出现，造成较大的滴定误差。 （3）莫尔法的选择性较差。 凡能与CrO42-或Ag+生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。前者如Ba2+、Pb2+、Hg2+等；后者 二、佛尔哈德法(Volhard Method) 佛尔哈德法法是在酸性介质中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。根据滴定方式的不同，佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。 为了避免上述现象的发生，通常采用以下措施： ①沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 ②加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。(邻苯二甲酸二丁酯，1，2-二氯乙烷) ③提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度，从而减小上述误差(实验证明，一般溶液中c（Fe3+）=0.2mol/L时，终点误差将小于0.1%)。 （2）测定Br-、I-和SCN-： ①滴定终点十分明显，不会发生沉淀转化，因此不必采取上述措施。 ②在测定碘化物时，必须加入过量AgNO3溶液之后再加入铁铵矾指示剂，否则Fe3+将氧化I-的为I2: 三、法扬司法(Fajans Method) ——吸附指示剂法 指利用吸附指示剂确定滴定终点的滴定方法。 二、滴定条件 2、胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于被测离子的吸附力。 卤化银对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附力的大小次序如下 3、溶液的pH应适当 4、滴定应避免在强光照射下进行 5、溶液浓度不能太稀： 表19-3 常用的吸附指示剂 即滴定稍过化学计量点就立即吸附指示剂离子而变色。否则由于对指示剂离子的吸附力太强而使终点提前；若吸附力太弱，则滴定到达化学计量点后不能立即变色。 在测定Cl-时只能选用荧光黄，测定Br-选用曙红为指示剂 I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红钠＞Cl-＞荧光黄 E- AgCl Cl- Cl- FI- FI- Cl- SP前 Cl- 荧光黄 FI- AgCl E- Cl- Cl- Cl- Cl- SP前 曙红 E- 吸附指示剂多是有机弱酸，而起指示作用的主要是阴离子。 为了使指示剂主要以阴离子形式存在，必须控制滴定液的pH值。 故：吸附指示剂Ka值小，酸性弱 ，则滴定液的pH要高，有利于有机弱酸的电离，有利于指示剂的阴离子存在，使终点变色明显。 因为吸附着指示剂的卤化银胶体对光极为敏感。遇光易分解析出金属银，溶液很快变灰色或黑色。 一般要求浓度在0.005mol/L以上，因为浓度太稀，生成的卤化银沉淀太少，终点颜色不明显。 * * 沉淀滴定分析对沉淀反应的要求: 沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行。 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小。 有确定化学计量点的简单方法。 沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 目前应用最多的是生成难溶银盐的反应(银量法)。 Ag+ + Xˉ = AgX (Xˉ :Cl ˉ,Br ˉ,I ˉ,CN ˉ,SCN ˉ) 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完