酸碱平衡与沉淀-溶解平衡.pptVIP

第四节 难溶强电解质的形成和溶解 物质的溶解度只有大小之分，没有在水中绝对不溶的物质，如AgCl，CaCO3，PbS和CaC2O4（肾结石的主要成分）等都为难溶强电解质（溶解度小于0.01g/100g水）。 溶度积(Ksp)与溶解度(S)的关系 溶解度(S): 在一定温度下，1L水形成饱和溶液时，所溶解某物质的量(即物质的量浓度)。 （4） 沉淀的生成(QC ＞Ksp) 要使某物质以沉淀方式从溶液中析出，必须设法增大有关离子浓度，使其离子浓度幂的乘积大于该难溶电解质的溶度积，平衡就向生成沉淀方向移动。 通常采用的方法是加入适当的沉淀剂。 盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中加入某种不含相同离子的易溶电解质，使难溶电解质的溶解度比同温时纯水中的溶解度增大的现象。 二、分步沉淀 Definition： 溶液中有2种或2种以上离子与同一沉淀剂反应产生沉淀，首先析出的是浓度积QC最先达到溶度积Ksp的化合物。 例如, 在含有同浓度I－和Cl－的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，最先看到淡黄色AgI沉淀，至加到一定量溶液后，才生成白色AgCl沉淀。Why？ 分步沉淀的注意问题： 加入沉淀剂后体系中哪种离子先发生沉淀？ 当第二种离子开始沉淀时，第一种被沉淀离子的残留浓度有多大？分离是否完全？ 对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全，对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。 三、 沉淀的溶解和转化 根据溶度积规则，要使沉淀溶解，必须降低该难溶电解质饱和溶液中的有关离子的浓度，使QC Ksp，平衡向溶解的方向移动，沉淀就会溶解。 （3）生成弱酸盐 2. 发生氧化还原反应使沉淀溶解 ZnS、PbS、FeS等Ksp值较大的金属硫化物都能溶于盐酸。HgS、CuS等Ksp值很小的金属硫化物就不能溶于盐酸，只能通过加入氧化剂，使某一离子发生氧化还原反应而降低其浓度，达到溶解的目的。例如CuS(Ksp = 1.27 × 10-36)可溶于HNO3，反应如下 3. 生成配离子使沉淀溶解 Ag+与氨水中的NH3结合成难解离的配离子[Ag(NH3)2]+，使溶液中Ag+浓度降低，AgCl沉淀溶解 （二）沉淀的转化 作业：p103 3，16，20，23 例. 设溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010 mol·dm-3。若逐滴加入AgNO3溶液，试计算 ⑴ 哪一种离子先产生沉淀？⑵ 第二种离子开始沉淀时，溶液中残留的第一种离子的浓度是多少？Ksp, AgCl=1.77×10-10，Ksp, Ag2CrO4=1.12×10-12 解：⑴ 当出现AgCl沉淀时， Ag+浓度为： [Ag+] ≥ Ksp, AgCl／[Cl-] = 1.8×10-7 mol·dm-3 当出现Ag2CrO4沉淀时， Ag+浓度为 [Ag+]≥( Ksp, Ag2CrO4／[CrO42-])1/2 = 3.3×10-5 mol·dm-3 ∴ AgCl先沉淀。 不同类型沉淀，先计算沉淀时各自所需沉淀剂浓度 ⑵ 不考虑加入AgNO3后对溶液体积的影响，则Ag2CrO4开始沉淀时溶液中的[Ag+] = 3.3×10-5 mol·dm-3，此时溶液中残留的[Cl-]符合[Ag+]·[Cl-]= Ksp, AgCl关系。 [Cl-] =Ksp, AgCl／[Ag+] =1.77×10-10／3.3×10-5 =5.4×10-6 mol·dm-3 ﹤10-5 mol·dm-3 Ag2CrO4开始沉淀时，Cl-已沉淀完全。 例. 如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 mol?dm-3, 使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么? 解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp, Fe(OH)3 = [Fe3+][OH-]3 = 1.1 ×10-36 Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为: pOH = 10.32 , pH = 3.68 实现选择性沉淀的另一方法是控制溶液pH值 Mg2+开始沉淀的pH值为: pOH = 4.9, pH =9.1 因此, 只要控制pH值在3.7 ~ 9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。 例. 若溶液中Cr3+离子和Ni2