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天然气气质指标的分析方法与仪器
陈赓良 周志岐
中国石油西南油气田分公司天然气研究院
2002年5月
目 录
序言
烃类组成分析
1. 实验室分析仪
2. 在线分析仪
3. 便携式分析仪
含硫化合物分析
1、.非在线分析方法
1.1 碘量法
1.2. 亚甲蓝法
1.3 氧化微库仑法
2. 在线分析方法
2.1硫化氢和总硫的在线分析
2.2 在线分析仪器的主要技术指标
水含量/水露点分析
天然气含水的危害
2、天然气中水含量/水露点的分析方法概况
3. 分析方法
3.1 冷却镜面凝析湿度计法
3.2 卡尔费休法
3.3 电解法
3.4 在线分析方法
天然气气质指标的分析方法与仪器
按现行国家标准“天然气”(GB17820-1999)的规定,气田或油田采出的天然气经预处理后,通过管道输送的商品天然气共有5项气质指标,即高位发热量、总硫含量(以硫计)、硫化氢含量、二氧化碳含量和水露点。5项指标的规定值及其相应的分析方法如表1所示。
表1 商品天然气气质指标及试验方法
项 目
技 术 指 标
试验方法
一类
二类
三类
高位发热量, MJ/m3
>31.4
发热量:GB/T 11062
组 成:GB/T 13610
总硫(以硫计),mg/m3
≤100
≤200
≤460
GB/T 11061
硫化氢, mg/m3
≤6
≤20
≤460
GB/T 11060.1
二氧化碳, y,%
≤3.0
—
GB/T 13610
水露点, ℃
在天然气交接点的压力和温度条件下,天然气的水露点应比最低环境温度低5℃。
GB/T 17283
注:
1 本标准中气体体积的标准参比条件是101.325kPa,20℃。
2 本标准实施之前建立的天然气输送管道,在天然气交接点的压力和温度条件下,天然气中应无游离水。无游离水是指天然气经机械分离设备分不出游离水。
从化学分析角度看,表1所示的5项技术指标涉及烃类组成分析、含硫化合物分析(包括硫化氢和总硫)和水含量/水露点分析等3个类型的分析方法与仪器,现分别讨论如下。
一、烃类组成分析
GB 17820规定天然气的高位发热量按GB/T 11062规定的方法,根据天然气组成分析数据进行计算,而组成分析常采用气相色谱法来完成。气相色谱仪随使用方式的不同分为实验室分析仪、在线分析仪和便携式分析仪。
1. 实验室分析仪
对实验室分析仪而言,由使用者按标准方法(GB/T 13609)从天然气管道中取样,然后在实验室内用气相色谱仪按GB/T13610规定的方法分析组成。主要成分包括C1~C5和C6+等8种烃类组分的分析,以及二氧化碳、氮等非烃组分的分析。结果以外标法定量。GB/T13610方法分析的天然气组成及浓度范围见表2。方法的精密度见表3。
表2 GB/T13610适用分析的天然气组成及浓度范围
组 成
浓度范围,y,%
氦
0.01~5
氢
0.01~5
氧
0.01~10
氮
0.01~20
二氧化碳
0.01~10
甲烷
50~100
乙烷
0.01~20
丙烷
0.01~20
异丁烷
0.01~10
正丁烷
0.01~10
异戊烷
0.01~2
正戊烷
0.01~2
己烷和更重组分
0.01~2
表3 GB/T13610方法的精密度
组分浓度范围 y,%
重复性 △y,%
再现性 △y,%
0.01~1
0.03
0.06
1~5
0.05
0.10
5~25
0.15
0.20
>25
0.30
0.60
技术要求:
符合GB/T13610标准;
检测器:热导检测器(TCD)。线性范围105(±5%);灵敏度对于正丁烷摩尔百分含量为1%的气样,进样量为0.25毫升时至少应产生0.5毫伏的信号;
测量范围:提供C1~C9的分析,分组测到C6+,浓度范围0.01%~100%;
精密度:符合GB/T13610精密度要求,既对低浓度(0.01%~1%)组分而言,重复性不大于0.03%,再现性不大于0.06%;
色谱柱箱温度:恒温操作时柱温的变化幅度不大于0.30C;
环境温度影响:环境温度变化10C,柱箱温度变化<0.010C;
载气流量:电子气路控制(EPC),载气流量变化应保持在1%的范围之内。
2. 在线分析仪
在线分析仪直接从管道中取样并自动分析,分析内容和数据处理方式以及色谱柱、检测器、色谱操作条件等都是预先选定的,在无人管理的条件下自动运行,并根据要求给出各组分的摩尔百分浓度、发热量、密度和压缩因子。在线色谱仪是大型输配气站用于监测天然气的发热量、组成等指标,保证气质并进行贸易结算的重要分析仪器。
关于在线分析的色谱分析方法,目前,ISO已有标准。ISO 6
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