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第5章 金银冶金 李福民 5.1 概述 5.1.1 金银的性质 金银和铂族金属(铂、铑、铱、钯、锇、钌)统称贵金属。纯金有瑰丽的金黄光泽,故称黄金。黄金的延展性非常好,导电性仅次于银和铜,而导热系数仅次于银。常温时金的密度为19.32 g/cm3,熔点1063℃,沸点2208℃,蒸汽压力很小,莫氏硬度2.5。 金的性质 金的化学稳定性很好,它不被氧化,也不被硝酸、盐酸和硫酸溶解,但能溶于王水、氨水(H2O+Cl2)、溴水(H2O+Br)、溴化氢(HBr)、碘化钾的碘溶液(KI+I2)、盐酸的氯化铁溶液(HCl+FeCl3)、酒精的碘溶液(C2H5OH+I2)、有氧或氧化剂存在时的氰化物(KCN和NaCN)溶液、高于420K温度时的氯(Cl2)、硫脱(SCN2H4)、753K温度时的乙炔(C2H2)及溴加乙醚[Br+(C2H5)2O]中。金有Au+和Au3+两种化合价。AuCl3容易挥发。用铁盐和SO2等还原剂可从氯金酸HAuCl4中沉淀金。 与王水作用生成的氯金酸是金电解精炼的电解液主要成分。 银的性质 银有银白色金属光泽,故称白银。银的导电性和导热性都最高。常温时银的密度为10.49 g/cm3 ,熔点961.93℃,沸点2210℃,也是不易挥发的金属,莫氏硬度2.7。 银的延展性仅次于金。银有很强的吸氧性,在973℃时每10g银可溶解21.35cm3的O2,相当于银体积的20倍。 银不与水作用,常温下也不氧化,加热时则氧化成氧化银,但到400℃时又明显分解。银不溶于盐酸和醋酸中;难溶于浓硝酸和稀硫酸中,但易溶于稀硝酸、浓热硫酸、氰化钾、氰化钠和有氧化剂存在的硫脲中。有少量硫酸铁存在的浓硫酸也能溶解银。 银的化合物 Ag2O是银的主要氧化物。新制备的Ag2O可溶于酸及氢氧化铵且稍溶于水中。 过氧化银(Ag2O2)不溶于水,但能溶于NH4OH、HNO3或H2SO4中。 Ag4S不溶于水而易溶于温热的稀硝酸、浓硫酸和浓氰化钾中。 Ag2S(辉银矿)不溶于水但能溶于热硝酸中。Ag2S在热浓盐酸中分解为AgCl和H2S,在浓硫酸中生成Ag2SO4和SO2,加热时Ag2S成为金属银。 硫酸银溶于稀硝酸和浓硫酸,且稍溶于水。硝酸银易溶于水。 氰化银溶于氰化钾和硫代硫酸钠等溶液而不溶于水和稀酸中。 氯化银溶于浓盐酸、贱金属硝酸盐、硫代硫酸钠和氰化钾等溶液而不溶于水和稀硝酸中。碳酸银在热水中即分解成Ag2O。 溴化银稍溶于浓氢溴酸和盐酸而不溶于水中。 5.1.2 金银的用途 金银主要是用在美术工艺、首饰、货币、科学技术、工业和医疗等方面。 它们在工业上的用途在逐年增加,如用作电接触材料、电阻材料、测温材料、焊接材料、氢净化材料、厚膜浆料、催化剂原料、电镀和宇航工业等。在医疗上用在镶牙和检查、理疗疾病等。 银是重要的感光材料,用于电影制片和摄影等方面。 5.3 氰化法提取金银 5.1.3 金银原料 最主要的金矿是自然金和银金矿。铜镍铅锌矿都常含有金,它们是生产黄金的重要原料。其他金矿还有碲金矿(AuTe2)、针碲金矿[(Au,Ag)Te2)]、叶锑矿(Au2Sb2PbTe6S15)、碲金银矿[(Ag,Au)Te]等。 主要的银矿是硫化矿,大部分伴生在铅锌铜锑等硫化矿物中,其中如辉银矿(Ag2S)、角银矿(AgCl)、脆银矿[(Ag2S)·(Sb2S3)]、浓红眼矿(3Ag2S·Sb 2S3)、淡红眼矿(3 Ag2S3)、条面矿[9(Ag2,Cu)S·(Sb,As)2S3]等。另外还有银金矿和自然银。 5.1.5 金银提炼方法 提炼金银的方法可分为两类,即从矿石中直接提取和从有色金属生产中综合回收金银。从矿石中提取金银用混汞法和氰化法。粗砂金矿可用重选富集然后提炼金银。 混汞法是把金矿石和汞及水一起细磨,使粒金与汞形成金汞膏。加热金汞膏使汞蒸发,即可得金。 氰化法是用弱的氰化钾或氰化钠在有氧的情况下溶解金,再用锌使金从溶液中置换沉淀析出。 银矿很少用混汞法而多用氰化法处理。又因矿石中的银矿石是各式各样的,直接用氰化法提银很不利。所以,银矿先经氯化焙烧后氰化。这样,可提高银的回收率。 金银矿的湿法冶金中,还有硫脲法、水溶液氯化法、多硫化物法等,但主要还是氰化法。 铜、铅等重有色金属精矿中部含有一定数量的金银,它们在冶炼的中间产品中得到富集,最后进入铜和铅电解精炼的阳极泥中。所以,阳极泥是提取金银的重要原料。从阳极泥提取金银的传统方法是酸化焙烧—熔炼—电解法,近来也有采用酸浸—浮选—电解的所谓全湿法流程。 浸出渣和烧渣回收金银一般用氰化法。 从银锌壳中回收金银则用蒸馏脱锌的方法。 5.2 混汞法提取金银 混汞法是一种古老的提金方法。由于汞对金粒有良好的湿润性,所以在它们接触时,首先形成固溶体,其后形成
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