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第三章 烃的含氧衍生物 第四节 有机合成 学习目标 1. 熟悉各类有机物的性质和相互转化关系； 2. 初步认识逆向合成法的思维方法。 学习重点：逆向合成法 什么是有机合成？ 以有机反应为基础的有机合成，是有机化学的一个重要内容。它是利用简单易得的原料，通过有机化学反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。 一、有机合成的过程 1.知识准备： （1）各类烃及衍生物的主要化学性质： 基础原料 中间体 (1)官能团的引入 P.65思考与交流 2.引入卤原子的方法有哪些？ （1）取代反应： ①甲烷和氯气（条件！） ②苯和溴（条件！） ③醇和卤化氢 ④酚和溴水 （2）加成反应：烯烃、炔烃和苯等 （与卤素单质或卤化氢加成） 思考与交流 3.引入羟基的方法有哪些？ （1）取代反应： ①卤代烃的水解（条件！） ②酯的水解（条件！） （2）加成反应： ①烯烃与水加成 ②醛或酮与氢气加成（还原） (3)醛的氧化 (4)官能团的保护 3、有机合成遵循的原则 1）起始原料要廉价、易得、低毒、低污染——通常采用4个C以下的单官能团化合物和单取代苯。 2）尽量选择步骤最少的合成路线——以保证较高的产率。 3）满足“绿色化学”的要求。 4）操作简单、条件温和、能耗低、易实现 5）尊重客观事实，按一定顺序反应。 二、逆合成分析法（科里） 例如：乙二酸二乙酯的合成 产率计算——多步反应一次计算 P.66 学与问 * * * 如：以电石为原料合成乙酸乙酯 加成 加成 取代、加成 取代、消去 氧化、还原 H 酯化、酸性 水解 （2）有机反应的基本类型 1）取代反应:甲烷、苯、醇的卤代,苯的硝化、磺化，醇的分子间脱水，酯化反应，酯的水解反应等。 2）加成反应:烯烃、苯、醛、油脂等分子中含有C C或C O 可与H2、HX、X2、H2O等加成 。 3）氧化反应：有机物加氧或去氢的反应，如：醛基的氧化、醇的催化氧化。 4）还原反应:有机物加氢或去氧的反应，如：烯烃、苯、醛、油脂等与氢气的加成反应。 5、消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如H2O),而形成不饱和化合物的反应。如乙醇的分子内脱水。 6、酯化反应：醇和含氧酸起作用，生成酯和水的反应叫做酯化反应。 7、水解反应：如：①酯的水解反应：酯与水发生作用生成相应的醇和羧酸(或羧酸盐)的反应，②糖类物质的水解反应，③蛋白质的水解反应。 注意：乙烯与水的加成反应不属于水解反应 8、聚合反应：由小分子生成高分子化合物的反应。又分为加聚反应和缩聚反应。如乙烯加聚生成聚乙烯，氨基酸缩聚生成蛋白质等。 2、有机合成的任务： 对目标化合物分子骨架的构建和官能团的转化。 目标化合物 中间体 辅助原料1 辅助原料2 辅助原料3 副产物 副产物 ?双键的引入 ?卤原子的引入 ?羟基的引入 1.引入碳碳双键的方法有哪些？ （1）消去反应： ①卤代烃的消去（条件！） ②醇的消去（条件！） （2）炔烃一比一加成 （2）官能团的消除 ①通过加成消除不饱键 ③通过加成或氧化等消除醛基(-CHO) ②通过消去或氧化或酯化等消除羟基(-OH) ?? （3）官能团的衍变 ?? ②通过化学途径使“一个”官能团变为“两个”,通常要“先消去再加成”，如： CH3CH2OH → CH2=CH2 → CH2Br-CH2Br → HO-CH2-CH2OH ①利用变官能的衍生关系衍变如： RCH2X → RCH2OH → RCHO → RCOOH ③官能团位置的改变 思考：由CH3CH2CH2OH制CH3CH(OH)CH3 例1：以BrCH2-CH=CH-CH2Br为原料合成药物CH3OOC-CH=CH-COOCH3的路线为： BrCH2-CH=CH-CH2Br HOCH2-CH=CH-CH2OH HOCH2-CHCl-CH2-CH2OH HOOC-CHCl-CH2-COOH HOOC-CH=CH-COOH CH3OOC-CH=CH-COOCH3 A B C D E 问：A、B两步能否颠倒？ 设计B、D两步的目的是什么？ 原料 中间产物 产品 顺 顺 逆 逆 基础原料 中间体 目标化合物 中间体 C— OC2H5 C— OC2H5 O O C— OH C— OH O O H2C— OH H2C— OH H2C— Cl H2C— Cl CH2 CH2 石油裂解气 +CH3CH2OH 1 +H2O 2 +Cl2 3 +H2ONaOH 4 [O] 5 浓H2SO4 H2C