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第三章 防锈包装 第一节 金属制品的锈蚀原理 第二节 影响金属制品锈蚀的因素 第三节 几种常用防锈包装方法 第一节 金属制品的锈蚀原理 金属的电极电位 ： 金属表面离子进入溶液的速度与溶液中的离子沉积到金属表面上的速度相等。电位差也保持恒定、这时金属与溶液间的电位差称为电极电位。在研究金属腐蚀时，其电极电位代表着金属在水溶液中被溶解而腐蚀的趋势（电位越负的金属越易被腐蚀） 电化学腐蚀原理（Zn–Cu）原电池、微电流产生、使Zn板腐蚀、Cu板得保护） 1、 在阳极区金属（Me）溶解、Me → Me+ + e?? ( Zn → Zn++ + 2e) 2、 电子从阳极区域流向阴极区域 e阳 →? e阴? 3、 在阴极区域，电子被能够吸收电子的物质所吸收。 Cu++ +2e →Cu 2 H+ + 2e →H2 O2/2 +2e + H2O →2 OH-? 说明：不同电极电位的金属在电解质溶液中就会有离子产生，电子流动，有微电流产生，如此往复，则有一种金属被腐蚀、另一种被保护。 极化定义：当锈蚀开始时，阳极电位向正的方向移动，阴极电位向负的方向移动，因而电位差减小。电极电位的改变大多是在腐蚀开始的短时间内完成的，这种电极电位的改变叫极化作用。极化作用可降低金属腐蚀速度，因此是防锈包装可利用的原理之一。 阴极极化：电极电位向负的方向转移的现象（吸收电子的阴极反应速度小于电子进入阴极区的速度，电子在阴极表面积累，使阴极电位逐渐变负，使阴阳两极的电位差逐渐减少，甚至为零，金属腐蚀停止）这种变化主要与O2的溶解、渗透能力有关。所以O2为阴极去极化剂、隔O2是防锈原理之一。 阳极极化：阳极电位变正的现象，阳极金属离子（溶入溶液）不能很快扩散，而积累在阳极表面附近，使阳极附近金属离子的浓度逐渐增加，阳极电位变正，从而阻滞了阳极过程，叫浓度极化（阳极极化也是防锈包装可利用的原理之一）。例如，金属表面形成钝化膜，阻碍了阳极过程，引起阳极电位向正的方向移动。 第二节 影响金属制品锈蚀的因素 一、?金属制品本身特征对锈蚀的影响（教材P40页）。 二、 金属制品存储环境因素对其锈蚀的影响。 例1 I区：水膜厚10nm ——阳极极化作用较大（仅化学腐蚀） II区：水膜厚 10nm—1μm 临界湿度100%RH (电解质溶液已形成) （V大大增加，以阳极控制为主的极化程度大大下降） III区：100%RH，形成可见水膜（1μm—1mm） V也较快：一方面阳极极化程度继续降低，使V增加；另一方面O2透过能力降低，使V降低（氧的去极化剂作用降低）。所以IV区较II区的V有所降低。 IV区：相当于浸在水中。 例2、温湿度的共同影响 布鲁克斯(brooks)公式: V=(H-65)(1.054)3? 式中：V—金属腐蚀速度 H—空气相对湿度（%）? t—温度（℃） 1、 t不变，H增加? V增加（65%RH,尤其是大于各金属的临界湿度时，V增加） 2、 如果Ha不变（绝对湿度不变） t增加，则Hs增加（空气中饱和湿度，或饱和水蒸气压力随t增加而减少）则Hr降低 （Hr=Ha/Hs,Ha不变，Hs增加，Hr降低）所以V降低表明温度过高，水膜干涸。 金属表面不易腐蚀。 3、 空气中Ha不变（来不及变化），如气温骤变时，金属表面出现结露（水气凝结现象、结冰、水珠）时V增加。气温骤降，周围空气——由金属制品带入的高温空气突然变冷，夏季高温高湿，冷库（低温低湿） Hr=Ha/Hs?? Hr增加至100%时结露。如气温降低5-6 ℃时（为45-44 ℃时）要求较大Hr（如80% RH）时才出现结露，如果温度突降至15℃（由50℃降低35℃）60% RH时就可能出现结露。 结论 1、 我国各地区的昼夜温差在6 ℃以上，有的地区为15 ℃。即使Hr很低也有可能结露。 2、 温度变化最大为干热地区，从日出到午后的8h ,温差达30 ℃ ，非洲中部沙漠达40 ℃，大温差会引起封闭包装内产生水汽凝结现象、加速内装物受潮。 3、 长途运输用的干式集装箱，内部处于密封状态，箱内空气状态随外界温度或太阳辐射的变化而变化，若货物或包材的含水量适量即有可能发生内部结露。 4、 隔氧 ——阴极极化；阳极表面钝化；防潮、避免结露；防尘、阻气（有害气体与杂质）是防锈包装可利用的四原理。 第三节 几种常用防锈包装方法 ?永久性防锈：如改变金属内部结构（加入电极电位高的元素。如Cr）；金属表面合金化；表面镀层（电镀、喷）；涂非金属层（搪瓷、橡胶、塑料、油漆等），它们是永久的、防锈层不能除去。 暂时性防锈：并非防锈期短，产品经运输、存储、销售后，防锈材料可以除去，防锈期可达几个月、几年、甚至几十年（防锈包装分类见GB4879-85，等级见表11-1）。 一、防锈油脂封