仪器分析复习重修自学预习高效液相色谱法-公开课件.pptVIP

在液相色谱中, 空间排阻色谱的分离机理是根据被测组分在多孔凝胶中对孔的（ ） (1)渗透或被孔的排斥不同而分离的 (2)离子交换或亲合能力不同而分离的 (3)吸附或被孔的解吸不同而分离的 (4)毛细管扩散或被孔溶解不同而分离的 在气-液色谱法中, 首先流出色谱柱的组分是 ( ) (1)吸附能力小 (2)吸附能力大 (3)溶解能力大 (4)溶解能力小 在液相色谱中, 范氏方程中的哪一项对柱效能的影响可以忽略不计? ( ) (1) 涡流扩散项 (2) 分子扩散项 (3) 固定相传质阻力项 (4) 流动相中的传质阻力 在气相色谱分析中, 相邻两组分的分离度与下列哪些参数无关? ( ) (1)塔板高度 (2)塔板数 (3)固定相量 (4)检测器灵敏度 当进样量一定时, 测得某检测器的峰高在一定范围内与载气的流速呈正比, 而峰面积与流速无关, 这种检测器是 ( ) (1)质量型检测器 (2)浓度型检测器 (3)热导池检测器 (4)电子捕获检测器 色谱法按分离原理分类, 可分为______________ 、______________、 ______________和_____________。 ?吸附色谱 分配色谱 排阻色谱 离子交换色谱 * * * * * * 因此溶有试样的流动相和纯流动相之间有折射率的差别，它代表的是试样在流动相中浓度。 这种检测器是将流出色谱柱的流动相及组分先引入通载气（常用高纯氮）的蒸发室，在蒸发室和漂移加热管中，流动相蒸发而除去，样品组分则在蒸发室内形成不挥发的微小颗粒，在漂移管末端，此微粒在强光照射下产生光散射（丁铎尔光效应），用光电倍增管检测到的散射光与组分的量成正比。 * * 即固定相中含量增多 分为反相离子对和正相离子对色谱法。 其中以反相离子对色谱法最重要。固定相：非极性的疏水键合相［如十八烷基键合相（ODS）等］，流动相：加有对离子的极性溶液（如甲醇一水或乙睛一水）。 根据离子对生成反应式，平衡常数 KAB 可表示为 根据定义，溶质的分配系数 根据上两式，有 式中β为相比率。容量因子k随KAB和[B+]水相的增大而增大。 反相离子对色谱法操作简便，只要改变流动相的pH值、平衡离子的浓度和种类，就可在较大范围内改变分离的选择性，能较好解决难分离混合物的分离问题。此法发展迅速，应用较广泛。 （七）尺寸排阻色谱法（SEC） 尺寸排阻色谱法又称空间排阻色谱。主要用于较大分子的分离。 基于试样分子的尺寸和形状不同来实现分离的。 特点： （1）保留时间是分子尺寸的函数，有可能提供分子结构的某些信息； （2）保留时间短，谱峰窄，易检测，可采用灵敏度较低的检测器； （3）固定相与分子间作用力极弱，趋于零。由于柱子不能很强保留分子，因此柱寿命长； （4）不能分辨分子大小相近的化合物，相对分子质量差别必须大于10％才能得以分离。 1.分离原理 尺寸排阻色谱是按分子大小顺序进行分离的一种色谱方法。其固定相为化学情性多孔物质——凝胶。 凝胶：含有大量液体（一般是水）的柔软而富于弹性的物质，它是一种经过交联而具有立体网状结构的多聚体。类似于分子筛，孔径一般为数纳米到数百纳米。体积大的分子不能渗透到孔穴中去而被排阻，较早地被淋洗出来；中等体积的分子部分渗透；小分子可完全渗透入内，最后洗出色谱柱。 这样，样品分子基本上按其分子大小，排阻先后由柱中流出。其渗透过程模型见图。 103 104 105 106 107 洗脱体积 相对分子量 V0 V1 A 排斥 选择渗透 B 全渗透 V0 Ve VM C D E F 液一液分配色谱法（LLPC）：分离原理基本与液液萃取相同，都是试样组分在固定相和流动相之间的相对溶解度不同。 化学键合相色谱法（CBPC）：采用化学键合相的液相色谱称为化学键合相色谱法。 液一固吸附色谱法(LSAC)：当流动相通过固定相（吸附剂）时，吸附剂表面的活性中心就要吸附流动相分子。 小结 离子交换色谱法（IEC）：利用离子交换原理和液相色谱技术的结合测定溶液中阳离子和阴离子的一种分离分析方法。 离子色谱法（IC）：离子色谱法是由离子交换色谱法派生出来的一种分离方法（加抑制柱）。 离子对