气相色谱法课件精编版.pptVIP

分流，而是分流与不分流的结合。这里，确定一个瞬间不分流时间(从进样到开启分流阀的时间)往往是分析成败的关键。原则上讲，这一时间应足够长。以保证绝大部分样品进人色谱柱，避免分流歧视的影响；同时又要尽可能短，以最大限度地消除溶剂拖尾、使早流出峰的分析更为准确。在实际工作中，常常是根据样品的具体情况(如溶剂沸点、待测组分沸点和浓度等)或操作条件来确定一个优化的折衷点。研究结果表明，这一时间值一般在30～80S之间。文献报道多采用0.75min，即从进样到开启分流阀的时问为0.75min，通常能保证95%以上的样品进入色谱柱。 衬管的尺寸是影响不分流进样性能的另一个重要因素。为了使样品在汽化室尽可能少地稀释，从而减小初始谱带宽度，衬管的容积小一些有利，一般为0.25～1mL，且最好使用直通式衬管。当用自动进样器进样时，因进样速度快，样品挥发快，故建议采用容积稍大一些的直通式衬管。对于干净样品，衬管内可不填充玻璃毛，对于相对脏的样品，则需要填充玻璃或石英毛，以保证分析的重现性并保护色谱柱不被污染。但要注意，由于不分流进样时样品在汽化室滞留的时间比分流进样时长，热不稳定化合物的分解可能性也大，故衬管和其中填充的石英毛都必须经硅烷化处理，且要及时清洗，更换和重新硅烷化。 3.进样量和进样速度分流进样的进样量一般不超过2μL,最好控制在0.5μL以下，因为衬管的容积有限，液体汽化时体积要膨胀数百倍（防止倒灌现象）。进样量还和分流比相关，分流比大时，进样量可大一些。至于进样速度应当越快越好，一是防止不均匀汽化，二是保持窄的初始谱带宽度。因此，快速自动进样往往比手动进样的效果好。另一方面。由于分流进样给检测灵敏度提出了更高的要求，而当样品浓度太低时。分流进样并不总是合适的选择。除了进行样品预处理(如浓缩)外。既然分流进样是因为柱容量小、样品浓度高而不得不采用的方法。那么低浓度样品采用不分流进样，以提高检测灵敏度就是理所当然的选择了。 (二)操作参数设置(1)进样口温度 进样口温度的设置可以比分流进样时稍低一些，因为不分流进样时样品在汽化室滞留时问长，汽化速度稍慢一些不会影响分离结果，不过，进样口温度的底限是能保证待测组分在瞬间不分流时完全汽化，否则，过低的进样口温度会造成高沸点组分的损失，影响分析灵敏度和重现性。当然，过高的温度又会造成样品的分解。因此，要根据样品的具体情况优化进样口温度。 (2)载气流速不分流进样的载气流速应当高一些，其上限应以保证分离度为准。分流出口的流量(开启分流阀后)一般为30～60mL/min。 (3)进样量和进样速度 进样量一般不超过2μL。进样量大时应选用容积大的衬管，进样速度则应快一些，最好用自动进样器。若采用手动进样，进样速度的重现性会影响分析结果。 检测器：氢火焰离子化检测器和热导池检测器 氢火焰离子化检侧器（FID ），它是典型的破坏性、质量型检测器，是以氢气和空气燃烧生成的火焰为能源，当有机化合物进入以氢气和氧气燃烧的火焰，在高温下产生化学电离，电离产生比基流高几个数量级的离子，在高压电场的定向作用下，形成离子流，微弱的离子流经过高阻放大，成为与进入火焰的有机化合物量成正比的电信号，因此可以根据信号的大小对有机物进行定量分析。 氢火焰检测器结构简单、性能优异、稳定可靠、操作方便。 其主要特点是对几乎所有挥发性的有机化合物均有响应，而且具有灵敏度高（10-13～10-10g/s），基流小（10-14～10-13A），线性范围宽（106～107），死体积小（≤1μL），响应快（1ms），可以和毛细管柱直接联用。 其主要缺点是需要三种气源及其流速控制系统，尤其是对防爆有严格的要求。 氢火焰离子化检测器的结构:氢火焰离子化检测器（FID）由电离室和放大电路组成：FID的电离室由金属圆筒作外罩，底座中心有喷嘴;喷嘴附近有环状金属圈(极化极，又称发射极)，上端有一个金属圆筒(收集极)。两者间加90～300V的直流电压，形成电离电场加速电离离子的运动。收集极捕集的离子流经放大器的高阻产生信号、放大后输送至数据采集系统；燃烧气、辅助气和色谱柱由底座引入；燃烧气及水蒸气由外罩上方小孔逸出。 尾吹气的作用：减小柱外效应，防止峰展宽；提够FID最佳灵敏度操作条件；保证使用的线性范围。 注意：FID长期不用，在重新操作之前，最好在温度大于150℃以上烘烤2小时。 热导池检测器 （一）工作原理：热导池检测器的工作原理是基于不同气体具有不同的热导系数，热丝具有电阻随温度变化的特性。纯载气通过测量和参考热丝池槽时，由于气体的强制对流和热传导作用，把热丝产生的绝大部分热量传递给池体，其余的热量则通过热辐射、自然对流和热丝引出端的热传导等几种方式传递出去。当系统（包括载气流量）不发生变化时，热丝可处于热平衡状态，桥流输