热分析仪原理及应用精编版.ppt

根据材料的特征玻璃化温度，可以对无定形高分子进行定性鉴别。 根据玻璃化温度的测定，可以判断体系是无规共聚物还是共混物，以及共混的程度。 通过玻璃化温度的测定，对几种无定型热塑性材料（PMMA、PVB、PC）进行辨别。 §10.6 比热容的DSC测定法 原理： 用DSC测定比热时,试样是处在线性程序升温控制下,流入试样的热流速率是连续测定的,它等于样品吸收的热量,而比热和吸收的热量之间存在下列关系 PET 的比热测量 §11 热分析技术对热稳定性的测定 高分子材料的相对稳定性 化学稳定性 物理稳定性 有机材料氧化诱导期的测定 §12 环氧树脂的固化反应及其玻璃化转变 §13 TG的应用 热稳定性与热分解行为 TG篇－添加剂和杂质的分析 添加剂和杂质可分为两类： 一类是挥发性的，如水、增塑剂等，它们在树脂分解之前已先逸出； 另一类是无机填料如二氧化硅、玻璃纤维等，它们在树脂分解后仍然残留 NR/SBR 橡胶中增塑剂的分解 Mass loss / % 增塑剂 质量损失: -9.87 % 天然橡胶 NR 质量损失: -38.81 % 丁苯橡胶 SBR 质量损失: -14.79 % Temperature / °C DTG % / min Sample: NR/SBR Sample mass: 20.64 mg Crucible: Pt open Heating rate: 20 K/min Atmosphere: N2 Mass loss / % DTG % / min Temperature / °C Plasticizer mass loss: - 13.10 % NR mass loss: - 36.97 % SBR mass loss: - 10.33 % Sample: NR/SBR Sample mass: 20.64 mg Crucible: Pt open Heating rate: 20 K/min Atmosphere: VACUUM EP/GF 中的玻璃纤维成分 TG 篇 – 共混物和共聚物的组成分析 共聚物的热稳定性总是介于两种均聚物的热稳定性之间，且随组成比的变化而变化；共混物则出现各组份的失重，而且是各组份纯物质的失重乘以百分含量叠加的结果。 PC/PBT 共混材料的热分解 §14 热膨胀仪 温度范围: 25 ～ 1600°C 分辨率: 0.125 nm/digit DIL基本原理 在一定的温度程序（升/降/恒温及其组合）过程中，测量样品长度的变化。 线膨胀系数的测定 参比修正 空白修正 陶瓷坯体烧结 玻璃化转变温度 典型的玻璃热膨胀曲线 玻璃化温度Tg，位于热膨胀曲线切线外沿交点，也就是斜率变化起始点（525oC） 软化点，由曲线的峰值温度点确定（573oC） 思考题 1. 在DSC实验中为什么必须进行灵敏度的校正？ 2.简述DSC测定比热的原理。 （4）DTA曲线的峰面积随升温速率的降低而有减小的趋势，但一般来讲相差不大。 （5）升温速率影响试样内各部分的温度分布。 §8.2 试样用量和粒度对热分析实验结果的影响 样品粒度小：比表面大，加速表面反应，加速热分解；堆积较紧密，内部导热良好，温度梯度小，DSC、DTG 的峰温和起始温度均有所降低。 §8.3 气氛对热分析实验结果的影响 根据实际需要选择动态气氛、静态气氛或真空气氛。 静态、动态与真空比较：静态下气体产物扩散不易，分压升高，反应移向高温；且易污染传感器。真空下加热源（炉体）与样品之间唯有通过辐射传热，温度差较大。一般非特殊需要，推荐使用动态吹扫气氛。 对于动态气氛，根据实际反应需要选择惰性（N2, Ar, He）、氧化性（O2, air）、还原性（H2, CO）与其他特殊气氛（CO2, H2O, SO2, CH4, 等），并安排气体之间的混合、切换关系。 气氛流量的影响 注意事项 §8.4 浮力、对流、湍流对TG曲线的影响 什么是浮力效应？ 浮力效应的修正：TG 基线的测试与自动扣除 样品堆积紧密：内部导热良好，温度梯度小；缺点是与气氛接触稍差，气体产物扩散稍差，可能对气固反应及生成气态产物的化学平衡略有影响。 样品在坩埚底部铺平：有利于降低热电偶与样品间的温度差。 §8.5 装样的紧密程度对热分析实验结果的影响 §9 实验技巧介绍 坩埚类型的选择 1.三种常用坩埚性能比较 PtRh 坩埚优点：传热性最好，灵敏度最高，时间常数最短，热阻小，峰分离能力佳，温度范围宽广（对PtRh支架一般可用到1400℃），基线稳定，基线漂移小，高温下不透明能有效防止辐射的影响。适于在高温下精确测试比热。 缺点：