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第三章表面等离子体共振技术;目 录;3-1-1 SPR简史; 在金属中,价电子为??个晶体所共有,形成所谓费米电子气。价电子可在晶体中移动,而金属离子则被束缚于晶格位置上,但总的电子密度和离子密度是相同的,从整体来说金属是电中性的。人们把这种情况形象地称为“金属离子浸没于电子的海洋中”。这种情况和气体放电中的等离子体相似,因此可以把金属看作是一种电荷密度很高的低温(室温)等离子体,而气体放电中的等离子体是一种高温等离子体,电荷密度比金属中的低。; 五十年代,为了解快速电子穿过金属箔时的能量损失,人们进行了大量的实验和理论工作。Pine和Bohm认为,其中能量损失的部分原因是激发了金属箔中电子的等离子体振动(Plasma oscillation),又称为等离子体子(plasmon)。Ritchie从理论上探讨了无限大纯净金属箔中由于等离子体振动而导致的电子能量损失,同时也考虑了有限大金属箔的情况,指出:不仅等离子体内部存在角频率为ωp的等离子体振动,而且在等离子体和真空的界面,还存在表面等离子体振动(Surface plasma oscillation),其角频率为 。Powell和Swan 用高能电子发射法测定了金属铝的特征电子能量损失,其实验结果可用Ritchie的理论来解释。Stern和Ferrell将表面等离子体振动的量子称为表面等离子体子(Surface plasmon),研究了金属表面有覆盖物时的表面等离子体振动,发现金属表面很薄的氧化物层也会引起这种振动的明显改变。他们还预言:由于表面等离子体振动对表面涂层的敏感,那么通过选择合适的涂层,表面特征能量损失的值会在一定范围内发生变化。;;3-1-2 金属内部的等离子体振动 ;等离子体子(plasmon,又称等离激元)的量子能量为:
对金属来说,ne≈1023/cm3,将此值代入式(5-6),可得金属中等离子体子的量子能量约为:
如果考虑了金属内电子的衰减,弛豫时间为τ,在外电场
的存在下,电子只沿z方向运动,则电子的运动方程(Drude方程)为: ;由此可得:
代入 ,则复数介电常数
若忽略衰减,即 时,有:
根据等离子体理论,产生固体等离子体波应满足;3-1-3 金属表面的等离子体振动 ;3-1-4 产生表面等离子体共振的方法;电磁波在真空中的速度c与在不导电的均匀介质中的速度v之比称为电介质的折射率n:
在光波的频率下,电介质一般为非磁性的,?≈1,有:
则:
频率为ω的通过电介质传递的光的波矢量ka为: ;要使光波和表面等离子体波之间发生共振,必须有:;棱镜耦合 ;在全内反射的情况下,电场在金属与棱镜的界面处并不立即消失,而是向金属介质中传输振幅呈指数衰减的消失波。该消失波沿X轴方向传播的与表面平行的波矢分量kev为:
通过调节θ0 或ωa,可使kev=kspw,消失波与表面等离子体波共振,即表面等离子体子共振,有:
由上式可见,若入射光的波长一定,即ωa一定时,ns改变,则必须改变θ0以满足共振条件;若θ0一定时,ns改变,则必须改变ωa以满足共振条件,这可通过改变入射光的波长λ来实现。此时θ0和λ分别称为共振角和共振波长。;;目 录;3-2-1 传感器的基本原理;3-2-2 传感器的基本结构;4种检测方式;一个SPR传感器的主要性能特点,如灵敏度、稳定性、分辨率、选择性和响应时间等,取决于其各个组成部分的性能。
SPR传感器使用时,一般是先在金属薄膜表面修饰一层敏感物质,以便与样品中的待测组分选择性地作用。这一相互作用会引起敏感层折射率的改变,导致SPR信号的变化,从而获得待测样品的化学或生物信息。如果不对金属薄膜进行修饰,这样的传感器也可用于一些简单体系的检测,如一些浓度随折射率变化的溶液(乙醇、蔗糖、葡萄糖等的水溶液)。金和银相对来说比较稳定,且反射率高,是比较常用的两种金属。在生物体系的测量中,常常有氯离子存在,用银膜不太合适,一般都用金膜。;目 录;Computer;葡萄糖溶液的测定;乙肝表面抗原(HBsAg)的测定 ;利用胱胺将HBsAg单克隆抗体固定于金膜表面 ;以A蛋白为连接层固定HBsAg单克隆抗体
M:金膜,G:玻片,Ag:血清中的HBsAg,Ab:HBsAg单克隆抗体,PA:A蛋白;胱胺固定法中HBsAg与抗体结合前后的SPR光谱图 ;固定化DNA单层的电致开关行为研究;Computer;Au;电场对金膜表面固定化DNA探针的作用 ;(1)金膜带负电荷;(2)金膜不带电荷;(3)金膜带正电荷.;表面覆盖率的影响 ; 基于SiO2包被金膜的纳米金颗粒催化增长增强SPR传感器及其DNA检测应用;SiO2层对金沉积的阻挡作用 ;SPR传感器: (a)cD
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