第四章 烷烃 自由基取代反应.pptxVIP

第四章 烷烃 自由基取代反应;第一节 烷烃的分类;环烷烃;第二节 烷烃、环烷烃的物理性质;烷烃熔点的特点 （1） 随相对分子质量增大 而增大。 （2） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 （如右图）。 （3）相对分子质量相同的 烷烃，支链增多，熔 点下降。;沸点大小取决于分子间的作用力 ;烷烃的密度均小于1（0.424-0.780); 烷烃的反应;一、有机反应及分类 ;自由基反应： (原有的化学键发生均裂);二、反应机理;三、有机反应中的热力学和动力学;3. 热力学和动力学的关系 热力学问题和动力学问题实际上是某一个具体反应的两个方面。 对一个反应来说，就热力学而言，其转化率可能很好，但是其反应的速率可能很慢,或者受条件限制反应速率为零(动力学上就是不能发生)；反过来说，一个在热力学上不能进行的反应，通过改变反应条件，并且加快反应速率，就能进行有效的反应。 实际生产和生活中，这样的例子不少。; 1. 稳定。对强酸，强碱，强氧化剂，强还原剂都不发生反应。 2. 烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。;一、自由基 ;碳自由基的结构特点：有三种可能的结构： （1）角锥体， （2）平面型。 如下图：;自由基的产生方法;二、碳自由基的稳定性; 根据C?H的离解能的大小可知，碳自由基的稳定性的大小顺序为:;两点说明;（1）反应机理包括链引发、链增长、链终止三个阶段。 （2）反应必须在光、热或自由基引发剂的作用下发生。 （3）溶剂的极性、酸或碱催化剂对反应无影响。 （4）氧气是自由基反应的抑制剂。;卤代反应 分子中的原子或基团被卤原子取代的反应称为卤代反应。;链引发;1 该反应只适宜工业生产而不适宜实验室制备 2 该反应用来制备一氯甲烷或四氯化碳更适宜 3 无取代基的环烷烃的一氯化反应也可以用相 应方法制备，C(CH3)4的一氯化反应也能用此 方法制备。;· X + CH3-H;三、烷烃氯化反应的选择性;四、烷烃溴化反应的选择性; 氯化反应和溴化反应都有选择性，但溴化反应的选择性比氯化反应高得多。;烷烃的硝化，磺化，热裂解和催化裂解 上述反应也是以自由基机理进行的。 烷烃的氧化和自动氧化 自动氧化是以自由基机理进行的。 氧化反应通常是放热的。 ;第十一节 小环烷烃的开环反应;二、???氯和溴反应;三 、与氢碘酸反应;第十二节 烷烃的来源