以氯代酰氯为试剂的交联聚苯乙烯微球的Friedel-Crafts-应用化学.pdfVIP

第２７卷 第３期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．３ ２０１０年３月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｒ．２０１０ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 以氯代酰氯为试剂的交联聚苯乙烯微球的 ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ酰基化反应 王　玲　高保娇 （中北大学化学工程系　太原０３００５１） 摘　要　采用 氯代酰氯试剂氯乙酰氯和氯丁酰氯，在Ｌｅｗｉｓ酸催化剂存在下，于室温下分别与交联聚苯乙 ω 烯（ＣＰＳ）微球进行了ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ酰基化反应，制备了氯代酰基化（ｃｈｌｏｒｏａｃｙｌａｔｉｏｎ，ＣＡ）的交联聚苯乙烯微球 （ＣＡＣＰＳ），用红外光谱与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成，研究了各种因素对反应过程的影 响。结果表明，在ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ酰基化反应过程中，伴随的副反应 微球表面聚苯乙烯大分子之间的Ｆｒｉｅｄｅｌ ─ Ｃｒａｆｔｓ烷基化附加交联反应，不但降低了在 ＣＰＳ微球表面引入氯代酰基的效率，还使微球变脆。在室温 （２５℃）下，以ＣＨＣｌ为溶剂、催化剂ＳｎＣｌ与白球中聚苯乙烯链节的摩尔比为１２∶１、采用 １０ｍＬ／ｇＣＰＳ微球 ３ ４ 的溶剂用量反应５ｈ，可以达到酰基化反应和烷基化交联副反应的最佳平衡点（此时的氯含量最高）。结果还 表明，采用氯丁酰氯对ＣＰＳ微球进行氯代酰基化反应的效果明显好于氯乙酰氯。 关键词　聚苯乙烯微球，氯乙酰氯，ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ酰基化反应，ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ烷基化反应，附加交联 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０３０２５７０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０２２９ 在交联聚苯乙烯（ＣＰＳ）微球表面引入可交换的氯（ｅｘｃｈａｎｇｅａｂｌｅｃｈｌｏｒｉｎｅ），是制备离子交换树脂、吸 附树脂、螯合树脂及色谱固定相等众多功能高分子微球的起始步骤［１～４］，实现此目的传统方法是用氯甲 ［５］ ［６］ 醚对交联聚苯乙烯微球实施氯甲基化反应。但氯甲醚有严重的致癌毒性，早已被限制使用 。文献 报道采用无致癌毒性的氯甲基化试剂１，４二氯甲氧基丁烷，实现了ＣＰＳ微球的氯甲基化。用 氯代酰 ω 氯对ＣＰＳ微球进行ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ酰基化反应，生成氯代酰基化（ＣＡ）产物，也可在ＣＰＳ微球表面安全有 ［７］ ［８～１０］ 效地引入交换氯 ，进而制备离子交换树脂、亲和吸附树脂及催化剂载体等功能微球 ，但对 ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ酰基化反应具体过程，未见深入的研究报道。本文采用氯乙酰氯与氯丁酰氯２种 氯代 ω 酰氯，分别与ＣＰＳ微球进行了ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ酰基化反应，研究了各种因素对反应过程的影响，为采用卤 代酰氯对ＣＰＳ微球进行化学改性，制备各种功能微球提供了重要的理论依据，类似研究尚未见报道。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 交联聚苯乙烯微球（简称白球），交联度４％；氯乙酰氯（ＣＡＣ），９８％；氯丁酰氯（ＣＢＣ，上海晶纯试剂 有限公司）、无水四氯化锡、无水四氯化