激光拉曼光谱鉴别红色圆珠笔种类的研究-仪器谱.DOCVIP

显微激光拉曼光谱法鉴别红色签字笔种类的研究 余静1 张新威1 李玲霞2 张云1 邹洪2 1北京市刑科所（100007） 2首都师范大学（100037） 摘要：本文应用显微激光拉曼光谱法对国内外不同厂家生产的43支红色签字笔字迹进行了检验分析，实验结果表明，显微激光拉曼光谱法可以对红色签字笔字迹进行有效的鉴别。该方法具有快速、准确、不接触样品的特点。鉴定结果可为确定签字笔字迹的书写时间奠定基础。 关键词: 红色签字笔 显微激光拉曼光谱法 无损检验 笔迹 分类 1引言 目前，字迹的书写时间的鉴定已成为法庭科学中亟待解决的热点问题。区分书写材料的种类是其中关键的一个步骤。分析方法主要有紫外可见分光光度法[1]、漫反射傅立叶变换红外光谱法[2]、薄层色谱法[3]、气相色谱法[4]、液相色谱法[5]、毛细管电泳法[6]、拉曼光谱法[7]等。显微激光拉曼光谱技术是一种较新、可靠的检测技术，可非破坏性进行物质鉴定、分子结构分析等方面的研究。目前，发达国家已将该项技术应用于法庭科学中。但有关激光拉曼光谱研究笔迹书写材料鉴定的文献并不多见[8]，对于红色签字笔的研究更是鲜有报道，本研究利用激光拉曼光谱仪对红色签字笔字迹进行无损检验，为鉴别红色墨水材料提供了科学依据。 2 实验部分 2.1 仪器：Nicolet Almega 光栅型显微激光拉曼光谱仪 2.2实验条件：激发波长785nm，分辨率4cm -1,20倍物镜。 2.3样品制备:将收集的不同厂家的43支签字笔油墨直接书写在纸上。 2.4实验方法：将样品放在载物台上，将激光聚焦至样品上测试。 3 结果与讨论 3.1样品拉曼光谱的重复性 同一样品不同点测试，得到的拉曼图重复性较好，说明实验数据是可靠的。（见图1） 图1同一样品拉曼光谱图重复性 3.2 样品分类 根据拉曼光谱图不同，可将43种红色签字笔墨水分为7类。见表1、图2所示。 表 1 七类红色签字笔的拉曼位移 类别 拉曼位移（cm-1） = 1 \* ROMAN I类 1615.6, 1555.8, 1496.0, 1432.4,1368.7, 1290.1, 1247.2, 1170.1,1112.2, 969.5, 761.3, 732.3, 489.3 436.3 = 2 \* ROMAN II类 1584.7, 1561.6, 1492.1, 1470.9, 1397.6, 1366.8,1289.7, 1237.6, 1170.1, 1093.0, 1069.8, 973.4, 751.6, 728.5, 688.0, 618.5,578.1, 533.7, 446.9, 389.1, 352.4, 295.8 = 3 \* ROMAN III类 1627.1, 1602.1, 1503.7, 1280.0,1243.4, 1091.0, 709.2, 645.5, 292.6 = 4 \* ROMAN IV类 1592.4, 1561.6, 1513.4, 1438.1, 1372.6, 1345.6, 1295.4, 1268.4, 1251.1, 1170.1, 1114.2, 975.3, 813.3 740.0,678.3, 614.7, 535.6, 367.8, 298.4 = 5 \* ROMAN V类 1604.0, 1509.5, 1472.9, 1428.5, 1386.1, 1287.7, 1245.3, 1146.9, 1094.9, 722.7, 653.3, 481.6, 292.3 = 6 \* ROMAN VI类 1577.0, 1366.8, 1280.0, 1245.3, 1094.9 = 7 \* ROMAN VII类 1509.5, 1478.6, 1355.2, 1289.7, 1185.5 1093, 647.5 图2 七类红色签字笔油墨色痕的拉曼光谱图 3.3不同品牌红色签字笔的拉曼光谱 实验发现，不同品牌的红色签字笔墨水成分可能不同，也可能有相似的组成，因而会有相似的拉曼光谱图，如图3中两个样品为不同公司生产，但它们的拉曼光谱图却相似，属于同一类别。 图3不同品牌红色签字笔的拉曼光谱 3.4 同一品牌不同型号红色签字笔的拉曼光谱 相同品牌的红色签字笔一般具有相似的拉曼光谱，但有一些相同品牌的红色签字笔型号不同,其墨水的拉曼光谱不同，见图4。 图4同一品牌不同型号红色签字笔的拉曼光谱 3.5选择最佳的实验条件对样品测试非常重要，可明显改善图谱质量提高信噪比。 3.6在不同纸张上的红色签字笔样品，建议在扣除纸