离子液体反应萃取精馏制备甲醇和乙酸乙酯-化学工程专业论文.docxVIP

RED-IL process. KEY WORDS：Ionic Liquid, Vapor-Liquid Equilibium, Liquid-Liquid Equilibium, Transesterification reaction, Kinetics, Reactive and Extractive Distillation 目 录 第一章 文献综述1 1.1 萃取精馏及反应精馏概述1 1.1.1 萃取精馏1 1.1.2 反应精馏4 1.2 反应萃取精馏6 1.3 室温离子液体8 1.3.1 室温离子液体简介8 1.3.2 室温离子液体的理化性质8 1.3.3 室温离子液体在反应及分离方面的应用11 1.4 离子液体反应萃取精馏12 1.5 本课题研究内容13 第二章 汽液平衡和液液平衡的研究14 2.1 离子液体萃取剂的选择14 2.2 汽液平衡的测定14 2.2.1 甲醇-乙酸甲酯-[BMIM][Tf2N]三元体系汽液平衡的测定 15 2.2.2 乙醇-乙酸乙酯-[BMIM][Tf2N]三元体系汽液平衡的测定 22 2.3 液液平衡的研究26 2.3.1 甲醇-乙酸甲酯-[HSO3-bmim][HSO4]体系液液平衡数据 27 2.3.2 乙醇-乙酸乙酯-[HSO3-bmim][HSO4]体系液液平衡数据 30 2.3.3 液液平衡小结33 第三章 酯交换反应动力学研究34 3.1 实验部分35 3.1.1 实验试剂35 3.1.2 实验装置和过程35 3.1.3 分析方法36 3.2 实验结果及讨论37 3.2.1 化学平衡研究37 3.2.2 反应动力学研究39 3.2.3 反应机理42 3.2.4 反应动力学模型的推导43 3.2.5 离子液体的回收和循环利用46 3.2.6 离子液体催化剂与硫酸的比较47 3.3 本章小结47 第四章 离子液体反应萃取精馏模拟48 4.1 酯交换反应体系的动力学方程及物化性质48 4.2 离子液体反应萃取精馏模拟51 4.2.1 离子液体反应萃取精馏工艺51 4.2.2 参比操作条件及模拟结果51 4.3 操作条件和结构参数的影响52 i ii ii 4.3.1 回流比的影响52 4.3.2 持液量的影响54 4.3.3 理论塔板数的影响56 4.3.4 进料位置的影响57 4.3.5 塔顶采出速率的影响60 4.3.6 溶剂比的影响62 4.3.7 催化剂流量的影响63 4.4 优化条件及结果65 4.5 本章小结65 第五章 结论67 参考文献68 发表论文和参加科研情况说明74 附录75 致谢77 第一章 第一章 文献综述 PAGE PAGE 10 第一章 文献综述 1.1 萃取精馏及反应精馏概述 精馏是指利用多级汽液平衡使液体混合物得到分离的方法，在工业上已经得 到广泛应用。按不同的操作方式分类可将精馏分为连续精馏和间歇精馏；按混合 物的组分数的不同，可分为二元精馏和多元精馏；按是否在分离体系中加入添加 剂，可分为普通精馏和特殊精馏，而特殊精馏进一步可以细分为萃取精馏、恒沸 精馏和加盐精馏等。此外，在进行精馏过程的同时发生化学反应，则称为反应精 馏。以下重点介绍萃取精馏和反应精馏。 萃取精馏 萃取精馏的通常定义是通过向接近精馏塔顶处连续加入萃取剂以达到改变 塔内待分离组分的相对挥发度的精馏过程。 萃取精馏的分类 按照操作方式的不同，萃取精馏可分为连续萃取精馏和间歇萃取精馏[1]。 连续萃取精馏是指物料和萃取剂连续不间断地加入塔内的精馏过程，一般采 用双塔操作，分为萃取精馏塔和萃取剂回收塔。典型的连续萃取精馏流程如图 1-1 所示。A、B 两组分原料混合物加入萃取精馏塔，同时向塔内加入萃取剂 S, 且 原料混合物从塔中部连续加入，萃取剂 S 从靠近塔顶连续加入。塔顶得到组分 A， 组分 B 与萃取剂 S 则一起从塔釜采出，然后被送入萃取剂回收塔。在萃取剂回 收塔内，组分 B 从塔顶采出，萃取剂 S 则从塔釜排出，经与原料换热和进一步 冷却循环回萃取精馏塔。 图 1-1 连续萃取精馏流程 Fig.1-1 The flowchart of continuous extractive distillation 相对于连续萃取精馏来说，间歇萃取精馏是将原料一次性加入塔釜中，而萃 取剂在靠近塔顶的位置连续加入的精馏过程。典型的间歇萃取精馏流程示意图如 图 1-2。