离子通过离子通道转移反应的分析-分析化学专业论文.docxVIP

2.3 结果与讨论 19 2.3.1 离子通过离子通道转移过程的模拟 19 2.3.2 离子转移的热力学和动力学研究 20 2.3.3 氧化铝模板对加速离子转移反应的影响 25 2.4 结论 25 第三章 扫描电化学显微镜和微滴法研究界面上钾离子与镁离子转移 26 3.1 前言 26 3.2 实验部分 27 3.2.1 仪器与试剂 27 3.2.2 实验方法 28 3.2.2.1 微管支撑的电极的制备 28 3.2.2.2 扫描电化学显微镜 28 3.2.2.3 微滴法 28 3.3 结果与讨论 29 3.3.1 K+和 Mg2+在水(W)/1,2-二氯乙烷(DCE)界面上的转移过程 29 3.3.2 离子转移的热力学和动力学研究 31 3.4 结论 34 第四章 普通分子探针诱导的直接离子转移 36 4.1 前言 36 4.2 实验部分 38 4.2.1 仪器与试剂 38 4.2.2 实验方法 38 4.3 结果与讨论 39 4.3.1 金属阳离子的注入 39 4.3.2 K+和 Mg2+在水/离子液体界面上转移扩散系数的测定 41 4.4 结论 41 参考文献 43 发表论文目录 57 致谢 58 I I 摘 要 生物膜的形成对生命的进化有着特殊意义，它是非细胞生物与细胞生物的一 个重要的分界点。生物膜保持着细胞内各个部分的结构有序性，它与细胞内的能 量代谢、细胞和外界环境的物质交换、蛋白质等大分子的生物合成及信息传递等 重要过程有着密切关系。电荷运动是生命现象的基本过程，也是生物膜的基本特 征。液/液界面被认为是最简单的模拟生物膜的模型，其界面上的电荷（电子、 离子）转移过程是目前电化学和电分析化学领域的研究热点之一。离子转移是电 荷转移中最简单的一类，也是溶液萃取，相转移催化, 电渗析及生命科学等诸多 领域中常见的物理化学过程。生物膜上的离子转移不仅维持着活体细胞正常的新 陈代谢活动，还与神经兴奋与传导，中枢神经系统的调控功能，心脏搏动，平滑 肌蠕动，骨骼肌收缩，激素分泌等多种生命活动过程密切相关。因此，研究生物 膜上离子转移的过程，建立合理完善的界面过程动力学理论，对于认识、理解许 多离子跨膜转移机制， 揭示生命过程的奥秘具有重要的意义。 本文结合上世纪 80 年代末 Bard 等人提出并发展的扫描电化学显微镜 （Scanning Electrochemical Microscope, SECM）技术，Girault 等人借鉴微电极技 术构造 的 微 液 滴 和 微 孔 支 撑 的 液 / 液 界 面 以 及 今 年 来 发 展 起来的 微滴法 （Droplets），研究了金属离子在仿生界面上的离子转移过程。 本论文共分为四部分，主要包括以下内容： 1. 简要地回顾了液/液界面电化学的发展历史，介绍了液/液界面电化学的基 本理论及研究方法，详述了微滴法、离子转移反应的原理及其在界面电化学研究 中的应用。 2.在本章中，我们将氧化铝模板（AAO）修饰在液/液界面上模拟离子通道， 以二苯并十八冠六（DB18C6）作为有机相中的离子载体，以K+为水相中的反应 物，通过控制氧化铝模板的孔径我们得到了一系列K+通过该通道转移的热力学和 动力学数据，观察到了离子通过离子通道的动态过程，离子通过该通道转移的标 准反应速率常数与离子通道，也就是氧化铝模板的孔径有着密切关系。这些研究 有助于我们更好地探究界面离子转移机理，以及认识生命过程中金属离子跨膜转 移机理。 3. 本章采用微滴法与扫描电化学显微镜研究了冠醚加速金属离子在界面上 II II 的转移反应，由于离子液体作支持电解质大大的拓宽了我们所研究的电位窗口， 使得我们在界面上成功地观察到了镁离子的转移反应，发现当微管中钾离子或者 镁离子的浓度远高于有机相中DB18C6的浓度时，电流主要受DB18C6的扩散所 控制，同时我们还得出了该体系下钾离子与镁离子在界面上转移的相应的动力学 与热力学参数。 4. 在本篇文章里，我们采用了一种厚有机液膜（离子液体）修饰固体电极 的方法来研究离子转移伏安。通过此方法，我们可以采用最为普通的TCNQ电活 性物质作为分子探针，并且成功实现了强亲水离子转移伏安的研究。此方法的优 点在于它不受传统狭窄电势窗的影响，可以评估那些在单极化界面研究体系中， 离子转移伏安行为通常位于电位窗口末端的离子，除此之外，离子液体作为有机 相溶剂避免了其他有毒性有机溶剂的引入，同时使得有机相中不再需要支持电解 质。 关键词：液/液界面，微滴法，扫描电化学显微镜，离子转移 PAGE PAGE IV Abstract The biological membrane is the cut-off point of the ce