铬及其化合物.pptVIP

组长：褚鹏 组员：张楠、王艳芳、李闯 陈建伟、张延山 1-1 铬 1-2 铬的氧化物和氢氧化物 1-3 铬盐 1-4 铬酸盐和重铬酸盐 1-5 含铬废水的处理 1-1 铬 铬的良好光泽和高的抗腐蚀性常用于电镀工业，如自行车、汽车、精密仪器零件中的电镀制件。 铬是一种具有银白色光泽的金属，无毒，化学性质很稳定，不锈钢中含有12%以上的铬。是最硬的金属，在周期表中位于VIB族第一种元素。在地壳中的丰度居21位。常见的铬化合物有六价的铬酐、重铬酸钾、重铬酸钠、铬酸钾、铬酸钠等；铬是哺乳动物生命与健康所需的微量元素。但铬（VI）化合物有毒 铬和铝相似也因易形成一层氧化膜而钝化 铬的氧化物有CrO，Cr2 o3和CrO3， 对应水合物为Cr（OH）2，Cr（OH）3和含氧酸H2CrO4，H2 Cr2O7等。他们的氧化态从低到高，其碱性依次减弱，酸性依次增强。 1.三氧化二铬和氢氧化铬 三氧化二铬（Cr2O3) Cr2O3为绿色晶体，不溶于水，具有两性，溶于酸形成Cr(III)盐，溶于强碱形成亚酸铬盐（CrO2- ): Cr2O3+3H2SO4 → Cr2(SO4)3+3H2O Cr2O3+2NaOH → 2NaCrO2+H2O Cr2O3可由（NH4)2Cro7加热分解制的： （NH4)2Cro7 → Cr2O3+N2+4H2O Cr2O3 常用作媒染剂、有机化合成的催化剂及油漆的染料（铬绿），也是冶炼金属铬和制取铬盐的原料。 氢氧化铬Cr（OH）3 在铬（III）盐中加入氨水或NaOH溶液，即有灰蓝色的Cr(OH)3胶状沉淀析出： Cr2(SO4）3+6NaOH→2Cr(OH)3 +3Na2SO4 Cr(OH)3具有明显的两性，在溶液中存在两种平衡： 向Cr（OH）3沉淀中加酸或加碱都会溶解： Cr（OH）3+3HCL → CrCL3+3H2O Cr（OH）3+NaOH→ NaCr(OH)4 显然， Cr（OH）3 和Al（OH）3，Zn（OH）2类似，它的溶解度与溶液的酸碱性有密切关系 2.三氧化铬 CrO3为暗红色的针状晶体，易潮解，有毒，超过熔点（195.C)即分解释出O2，CrO3为强氧化剂，遇到有机物易引起燃烧或爆炸。 CrO3可有固体Na2Cr2O7和浓H2SO4经复分解得 铬酐遇水能形成铬的两种酸：H2CrO4和其二聚体H2Cr2O7。前者在水中的解离为 H2CrO4≒H++HCrO4- K1=4.1 (1) HCrO4-≒H++CrO42- K2=10-5.9=1.3×10-6 (2) 后者是强酸，第一步几乎完全解离，第二步解离常数 为0.85(或10-0.07)。铬的两种酸在水中又互为平衡，即 2HCrO4≒Cr2O72-+H2O K3=102.2=1.58×102 (3) (3)-2×(2)得 2CrO42-+2H+≒Cr2O72-+H2O K 则 K=c(Cr2O72-) ／[c(CrO42-)]2[c(H+)]2 =1014 有上式可知： 酸性溶液中，c(Cr2O72-)大，即Cr2O72-占优势，颜色呈 橙红； 碱性溶液中，c(CrO42-)大，即CrO42-占优势，溶液呈黄 色； 中性溶液中，c(Cr2O72-) ／[c(CrO42-)]2的值为1，二者 的浓度相等，呈橙色。 由于分子、分母的指数不同，pH改变对二者浓度的影 响也就不同。CrO42-占二者浓度的千分之一时，pH约为 5.5；而Cr2O72-占千分之一时，pH约为10.0.考虑到两种 酸的第一步解离均较大，当酸有一定浓度时，其pH都 远小于5.5，故CrO3溶于水后主要应形成Cr2O72-或HCr2O7-，而不是CrO42-,HCrO4-或H2CrO4。 常见的铬(Ⅲ)盐有： 三氯化铬(CrCl3·6H2O,绿色或紫色)、 硫酸铬[Cr2(SO4)3·18H2O,紫色]、 铬钾矾[KCr(SO4)2·12H2O,蓝紫色]。 它们都易溶于水，水合离子[Cr(H2O)6]3+不仅存在于溶液中，也存在于上述化合物的晶体中。 Cr3+除了与H2O形成配合物外，与Cl-,NH3,CN-,SCN-,C2O42-等都能形成配合物，例如，[CrCl6]3-,[Cr(NH3)6]3+,[Cr(CN)6]3-等，配位数一般为6. 下面对三氯化铬做一下介绍：