第二章-催化剂与催化作用综述.pptVIP

1、多相固体催化剂（续） （2）调变性助催化剂 改变催化剂主要组分的化学组成、电子结构、表面性质或者晶型结构，从而提高催化剂的性能 能使催化反应的活化能降低 电子型助催化剂 通过改变主催化剂的电子结构来提高活性和选择性的助催化剂 Fe3O4中加入K2O 1、多相固体催化剂（续） （2）调变性助催化剂（续） 晶格缺陷助催化剂 许多氧化物催化剂的活性中心是发生在靠近表面的晶格缺陷 为了发生间隙取代，通常加入的助催化剂的离子需要和被它取代的离子大致一样大 增界助催化剂 在相与相之间或者晶体与晶体之间的边界区域与主体相具有不同的催化活性 1、多相固体催化剂（续） （2）调变性助催化剂（续） 选择性助催化剂 提高反应选择性 轻油水蒸汽转化制合成气，Ni/水泥中加入K2O 扩散助催化剂 改善扩散性能 如硝酸盐或者碳酸盐 相变助催化剂 SiO2的加入防止Al2O3发生相变 1、多相固体催化剂（续） 载体（support) 增加有效表面和提供合适的孔结构 提高活性组分分散度非常重要 提高催化剂的机械强度 减少活性组分的含量 提高催化剂的热稳定性，传导性 防止烧结——活性组分颗粒的聚积、增大 提供附加的活性中心 Al2O3提供酸性中心 与活性组分之间的相互化学作用 溢流现象，Spillover 强相互作用，SMSI,strong-metal-support-interaction 增加催化剂的抗毒性能 抑制剂 降低催化剂的总体催化性能 过热飞温 副反应加剧，选择性下降 1、多相固体催化剂（续） 五、对工业催化剂的要求 1、催化剂的活性（activity） 活性是指催化剂效能的高低，是最重要的性能指标 反应速率表示法 某指定条件下一定量催化剂上的反应速率，常用比活性表示 1、催化剂的活性（activity） 转换数/转换频率表示法 Number of turnover/turnover frequency 活性位概念（active site） 在给定温度、压力、反应物比率以及一定的反应程度下，单位时间、单位表面积上，单位活性位上发生的基元反应的次数 1、催化剂的活性（activity） 转化率表示法 给定温度下完成的转化率 时空收率表示法 单位时间、单位催化剂用量、得到的目的产物量 五、对工业催化剂的要求 2、选择性 催化剂对某一个化学反应起加速作用的性能，称为选择性 选择度 S=k1/k2 3、稳定性 稳定性是指催化剂的活性随时间变化乃至消失的速度快慢 化学稳定性 耐热稳定性 抗毒稳定性 机械稳定性 五、对工业催化剂的要求 五、对工业催化剂的要求 3、寿命 催化剂从开始使用到它的活性下降到生产中不能再用的程度所经历的时间，称寿命 成熟期——活化期 稳定期 衰老期——老化期 工业催化剂评价重要性顺序 选择性寿命活性 五、对工业催化剂的要求 4、流体流动 涉及到流动的分布、压力降和扩散效应 主要是指催化剂的形貌和粒度大小 5、机械性质 机械强度 抗磨强度、抗冲击强度、抗化变或者相变引起的内聚应力强度、抗床层气压降导致的冲击强度 热性质 导热性能 比热 6、再生性 第二章 催化作用与催化剂 一、催化作用 1836年，瑞典的Berzelius,J,J.首次提出“催化作用”－Catalysis Many bodies have the property of exerting on other bodies an action which is very different from chemical affinity. By means of this action they produce decomposition in bodies, and form new compounds into the composition of which they do not enter. This new power, hitherto unknown, I shall call it catalytic power. I shall also call catalysis the decomposition of bodies by this force. 一、催化作用 1976年IUPAC（国际纯粹及应用化学协会）公布的催化作用的定义 催化作用是一种化学作用 是靠用量极少而本身不被消耗的一种叫做催化剂的外加物质来加速化学反应速度的现象 催化剂能使反应按新的途径、通过一系列基元步骤进行 催化剂是其中第一步的反应物、最后一步的产物，即催化剂参与了反应，但是经过一次化学循环后又恢复原来的组成 新的反应途径增大了反应速度 二、催化剂 A catalyst is a body or a material which can indu