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PAGE PAGE 35 气相色谱操作技术 一、气路系统 气相色谱法是利用各组分沿色谱柱运动时，组分在柱内固定相与流动相间反复多次进行分配，多次分配差异的累积就将各组分分开，所以载气不仅是推动组分在柱中运行的动力，而且也参加组分的分离过程。 在检测器中，载气也直接影响组分信号的检测，例如，热导检测器的检测原理是载气携带组分进入热导池时，池内气体组成发生变化，热导率也相应改变，热敏元件的热平衡被破坏，引起热敏元件的阻值变化，惠更斯电桥输出电压不平衡的信号，通过数据采集系统就得到组分的色谱峰。 所以载气不仅是推动组分在柱中运行的动力，而且也参加组分的分离和检出过程。 辅助气直接进入检测器，同样也会影响检测的结果，因此一个成功的分析方法不仅要考虑气流的稳压、流量的控制，而且需考虑到载气和辅助气的选择和净化，以保证GC分析质量和分析结果的稳定性、延长柱寿命、减少检测器的噪声、提高检测的灵敏度。 气体流路的主要配置：气源系统→净化系统→阀件系统→应用系统 （一）气源系统 作用：提供足够压力的气源 分类：钢瓶、空气泵、气体发生器 1、钢瓶 常用 2、发生器 供给的典型的氮气纯度：＜2-3μL/L， 典型的纯度：99.99%， 典型的气体流量：O2和H2为0-300mL/min，空气为0-3000 mL/min 可满足一般气相色谱分析对气体的要求。 （二）净化系统 作用：去除气体中水分、烃、氧 水分、烃、氧会产生噪声、额外峰、基线毛刺，对特殊检测器影响更为显著，极端情况下还会破坏色谱柱。 如，水分通常存在于气体容器的表面和气体管路内，它不仅会影响组分的分离，还会使固定相降解，缩短柱的寿命；氧的破坏作用最严重，即使很微量的氧也会破坏毛细管柱及极性填充柱，氧会使固定相氧化，从而破坏柱性能和柱寿命，氧化物还会引起基线噪声和飘移，并随柱温升高破坏性急剧增大，对特殊检测器及高灵敏度检测器氧的破坏作用更加明显，尤其是TCD和GC／MS，氧会直接烧坏热丝和灯丝。 为了保护色谱柱及检测器和获得稳定的基流，必须对载气及辅助气进行严格的脱水、脱氧、脱碳氢化合物。考虑到硅胶价格便宜，活化再生方便，通常采用室温下用硅胶初步脱水、分子筛进一步深度脱水；用活性炭脱除除甲烷外的碳氢化合物；用脱氧剂脱除氢或氮中的微量氧气。 一般气体净化后纯度要达到99.99%以上方可使用，特殊检测器如ECD对电负性较强组分的脱除要求更高，其载气和吹扫气中的氧含量必须低于0.2μL/L，否则检测器可能会出现基流太低无法运行。 常用净化管性能见表1。 表l 各种常用净化管性能 型 号 净化气体 净化 原理 使用温 度／℃ 净化深度 ／(μL／L) 净化容量 (每100mL) 净化组分 颜色变化 变色脱氧管 N2、H2、Ar、 C2H4、He 化学 反应 室温 O20.01～0.001 30mg 02及卤素 绿色变深褐色 分子筛脱水管 H2、Ar、 N2、He 吸附 室温 0.022 18g H20、HCl、S02、 N02、H2S，C02 变色分子筛脱 水管 H2、Ar、 N2、He 吸附 室温 0.022 18g H20、HCl、S02、 N02、H2S，C02 天蓝色变浅灰色 13X-4A 变色脱水管 H2、Ar、 N2、He 吸附 室温 0.022 18g H20、HCl、S02、 N02、H2S，C02 蓝色变浅黄色 变色硅胶脱水 管 N2、N2、 Ar 吸附 室温 0.04～0.045 26g H20 天蓝色变粉红色 CH型变色脱氢 管 N2、O2、 Ar、He 吸附 室温 H2≤O．1 H10＜0.01 H20、H2 金黄色变棕色 活性炭脱烃管 N2、H2、 空气 吸附 室温 烃有机物包括醇、酯、醚、酮、芳烃和氯化烃 由于分子筛净化的原理是筛分作用，所以针对不同气体可以采用不同类型的分子筛(常见的有3A、4A、5A、10X、13X)达到不同的净化要求(在脱水的同时脱除其他的杂质)，这方面可以参考产品说明书，活化条件也随之而异。但总的来说，活化后残留的水量会影响脱水的效率，残留的水越少，则脱水的效率就越高，反之亦然。所以活化的完全程度决定脱水的深度，在基本没有残留水的条件下，脱水深度可以达到露点在-90℃以下(＜O.08mg／m3的水)；同样可以理解，在使用时，分子筛失效3/4～4/5后就必须重新活化，否则就会影响净化的效果。 各公司都提供不同形式的净化管(又称捕集器)。其净化容量与净化深度各不相同， 用户可以根据各种不同分析要求的需要选择合适的捕集器。具体可以参阅有关的资料。 净化管材质一般采用金属和有机玻璃。采用有机玻璃时，要注意空气中氧气和水的 渗透