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第一节 物质的旋光性 一、对映异构现象的发现 第三节 含一个手性碳原子化合物的对映异构 第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构 第五节 构型的R、S命名规则 第六节 环状化合物的立体异构 第七节 不含手性碳原子的化合物的对映异构 光学纯度： 第九节 亲电加成反应的立体化学 判断下列分子哪些有手性？哪些没有手性？ 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 10) 11) 12) 13) 手性分子： 1，6，9，12，13 练习题： 下列化合物哪些是相同的？哪些是对映体？ 1） 2） 1、 这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。 例如： 一、含两个不同手性碳原子的化合物 1.对映异构体的数目：含有两个不同手性碳原子化合物的异构体有四种 以氯代苹果酸为例 2.非对映体 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。 分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。 二、含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸、2，3-二氯丁烷等分子中含有两个相同的手性碳原子 以酒石酸为例：HOOCC*HOHC*HOHCOOH 3 4 纸面内旋转180o 分子内存在一对称面，两手性碳旋光能力彼此抵消，分子不具旋光性，这种分子称为内消旋体（meso)。 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体－纯物质 外消旋体－混合物（两个对映体的等量混合物，可拆分开来） mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 酒石酸有三种同分异构体： 从内消旋酒石酸可以看出，含个手性碳原子的化合物，分子不 一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。 三、含有多个手性碳原子的有机化合物的对映异构 含有n个不相同的手性碳原子应该有2n个异构体， 2 n-1对对映异构体，2 n-1个外消旋体。而如果含有相同的手性碳原子，则对映体的数目就会少得多，同时会有内消旋体。 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S命名法 规则如下： 1、对手性碳原子连接的四个原子（原子团）排序（大到小） 排序规则同烯烃的Z、E命名规则相同 对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数 如果第二个相同则比较第三个，以此类推。 如果第一个原子相同时则比较与第一个原子相连的原子的原子序数 如果分子中含有双键或三键，则当作两个或三个单键看待 2、构型的R、S命名规则 把最小的基团放在远离观察者眼睛的地方，其他三个基团从大到小排列，顺时针为R型（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），逆时针为S型（Sinister,左的意思） 。 R型 实例： S R S （R）-1-氯-1-溴乙烷 （S）-2-氯丁烷 （S）-2，3-二羟基丙醛 R、S命名规则应用于费歇尔投影式 abcd d在横线，靠近观察者，构型与实际方向相反 d在竖线，远离观察者，构型与实际方向相同 S R S R 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个 C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 例如： 葡萄糖的构型：2R，3S，4R，5R 在判别构型时:R S，顺反 R S 对映体 R/S S/R 对映体 S/S R/S非对映体 一、环丙烷衍生物 有对称面，没有旋光性 没有对称面，有旋光性 有旋光性 有旋光性 实验证明：单环化合物是否有旋光性可以通过其