酸碱解离平衡和溶液的pH计算.ppt

* * 第二节 酸碱解离平衡和溶液的pH计算 一、弱酸弱碱的解离平衡及其水溶液pH的计算 弱酸、弱碱解离平衡系统中的[H+]，可由酸、碱的各存在型体间的关系计算得到。 设一元弱酸HA的分析浓度为c，则质子转移平衡式为 HA H+ + A- 平衡浓度(mol/L) c - x x x 设H+的平衡浓度[H+]为x mol/L，则[A-]=[H+]=x mol/L，[HA]= ( c- x) mol/L，代入解离常数表达式，可得[H+]计算式： 返回 下页 上页 首页 讨 论： 当弱酸的解离度较小，x c，即c / ≥500时，可用HA 的分析浓度代替其平衡浓度，即c - x ≈ c，则式(5-6)可表示为 上式是计算一元弱酸水溶液中H+浓度的最简公式，也是最常用的公式。应用时须注意其使用条件，当c/ ＜500时需解一元二次方程。 返回 下页 上页 首页 例2：计算0.10 mol/L乙酸HAc (CH3COOH)水溶液的pH。 一元弱碱的质子转移平衡及其水溶液中OH-浓度的计算，也可采用与上述一元弱酸类似的方法处理。 解 ：查表得HAc的p ＝ 4.76 ，c/ ＞500，可用分析浓度代替平衡浓度，即可用最简式计算 = [H+] = =10-2.88 (mol/L) pH = 2.88 返回 下页 上页 首页 二、同离子效应与盐效应 【试验示例】在10ml 1 mol/L HAc溶液中加入2滴甲基橙，溶液呈红色。向其中加入少量NaAc固体，振摇使之完全解离，溶液逐渐变为黄色。 甲基橙在pH≤3.1的溶液中呈现红色，在pH≥4.4的溶液中呈现黄色，上述实验现象表明，少量NaAc固体的加入，使HAc溶液的酸度降低了。这是由于HAc溶液中存在下列解离平衡： HAc H+ + Ac- NaAc的加入使溶液中Ac-的浓度增大，上述HAc的解离平衡向左移动。Ac-浓度的增大，致使H+的浓度减小，HAc的解离度也随之降低。 返回 下页 上页 首页 在已建立了酸碱平衡的弱酸或弱碱溶液中，加入含有同种离子的易溶强电解质，使酸碱解离平衡向着降低弱酸或弱碱解离度方向移动的作用，称为同离子效应。 在弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质，使弱电解质解离度增大的作用，称为盐效应。 注意： 在发生同离子效应时，往往总伴随有盐效应的发生，但同离子效应通常比盐效应的影响要强得多，故在一般的酸碱平衡计算中，通常忽略盐效应的影响，而主要考虑同离子效应。 返回 下页 上页 首页 * *