绿色环保脲醛树脂的制备及反应机理的研究.doc

绿色环保脲醛树脂的制备及反应机理的研究 第l3卷第3期中国胶粘剂?37? 绿色环保脲醛树脂的制备及反应机理的研究 张振峰,梁彩云,尚卓斌,金硕,刘傅 (山西大学现代化学研究所,山西省太原市030006) 摘要:对合成脲醛树脂的反应机理进行了研究,在此基础上设计了二次加甲醛,四次加尿素的脲醛树 脂合成方法,所制得的脲醛树脂,其游离醛含量(0.10%),甲醛释放量等物理性能均符合新标准GB18580— 2001的要求. 关键词:脲醛树脂;机理;低游离醛 中图分类号:TQ433.4-31文献标识码:B文章编号:1004—2849(2004)03—0037—03 前言 脲醛树脂粘合剂是以甲醛和尿素为基本原料, 通过聚合反应得到的一种热固性树脂.由于其原料 易得,成本低,粘接强度高,固化时间短等优点而被 广泛应用于板材行业中.但目前使用的脲醛粘合剂 普遍存在的问题是游离甲醛超标,质量不稳定.各 种人造板,木制品及家具经历较长时间的甲醛超标 释放(甚至较为严重),不但污染了环境,损害了工 人健康,又严重制约了板材行业的健康发展.中国 加入WTO之后,为了适应日趋激烈的国内外市场 竞争,中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 于2001年l2月10日发布了GB18580—2001标准, 新标准自2002年7月1日起开始实施,市场禁止销 售不符合标准的产品.2002年,中国又把加快发 展符合环保要求的低甲醛释放量脲醛胶产品作为 十五期间的一个重要发展目标….顺应国内外发 展要求,我们从脲醛树脂合成的机理人手,对其现存 问题进行了深人研究.以此为基础,以合成体型 分子的脲醛树脂胶为理念,设计了二次加甲醛, 四次加尿素的脲醛树脂胶合成法,分批加人,分步 控制,取得了良好效果.经检测,其技术指标已达 El和GB18580—2001标准. 1脲醛胶的制备 1.1原料规格 尿素工业品,纯度大于98%;甲醛工业品,含 量36.5%;烧碱工业品,含量大于95%;甲酸工业 品,含量大于95%. 1.2制备方法 将1560kg36.5%的甲醛一次加人3000升的搪 瓷反应釜中,搅拌,用20%的烧碱溶液调pH至7.2 — 7.6,夹套蒸汽加热至60～65qC,加入第一批尿素 530kg,自助升温,反应30min,然后升温至95～ 98qC,保温20min;自然降温至9OqC,调pH至5.0～ 5.6,在85～9OqC的温度条件下聚合至胶液滴人 40qC的水中出现慧星状的小胶粒,为止;调pH至7. 2～7.6,加人第二批尿素168kg,在7OqC左右搅拌 20min,然后用甲酸酸化至pH5.5～6.6,同温下搅拌 30min;调pH至7.2～7.6,加人第--~t[甲醛(320kg, 36.5%),在7OqC左右搅拌30min;加人第三批尿素 (240kg),在7OqC左右搅拌20min,然后用甲酸调pH 至6.6～6.8,于7OqC搅拌30min;用烧碱溶液 (20%)调pH至7.2～7.6,加人最后一批尿素 (120kg),搅拌至溶解;调pH至8.0～8.5,降至室温 出料(热压用,固含量:49%)或直接脱水300kg(冷 压用,固含量:55%). 1.3产品性能指标 外观:半透明至透明,流动; 粘度:(可调)冷压胶(60～180s),热压胶(16～ 21S)(涂4杯测); 游离醛:O.1%左右(Na2SO3法); 固含量:49%(热压不脱水),55%(冷压脱水); 固化速度:20～40s; 活性期:4～8小时(20克试样,加入1%的氯化 铵,室温放置); 十收稿日期:2003—09—19 作者简介:张振峰(1966一),河南新乡人,硕士研究生,现从事有机合成工作. ?38?CHINAADHESIVESVo1.13No.3 pH:7.2—8.0(pH试纸); 储存期:不少于2个月(阴凉处). 2结果和讨论 用该方法生产的脲醛树脂粘合剂,粘接强度高, 有韧性,剪切强度大,游离醛低,甲醛释放量小,质量 稳定.这是由本工艺的特点所决定的. 2.1分批加入,分步控制,从微观上促进体型分 子的形成. 传统的脲醛树脂分子,一般为线性结构,由于其 无法解决分子的长度与水溶性(稳定性)之间的矛 盾,因此,树脂分子虽为线型但不够长,更谈不上有 意识地在线型分子中引人支链,合成体型树脂分子. 本方法采用二次缩聚,以增长线型分子的长度,其水 溶性不但没有减小,反而有少许增加,然后再向线型 分子中引人适量的支链活性基团,在一定条件下 (加人固化剂,热压等),树脂分子中的羟甲基,酰胺 基与纤维素上的羟基相互交联形成网状结构的特大 分子而固化为一体. 2.1.1二羟甲基脲的生成 二羟甲基脲是甲醛和尿素按一定物质的量之比 加聚而成的(见反应I),生成的二羟甲基脲的相对 多少直接影响产品质