无机非金属材料结构.doc

§7 无机非金属材料结构 7.1 金刚石型结构 晶体中各原子以共价键结合，构成正四面体，键角是109度，如：C,Si, Ge等。 图2.36 金刚石晶格结构 a：晶格结构；b：四面体配位 7.2 硅酸盐结构 这是陶瓷的主要结构，其结构基本单元是硅氧四面体。按照硅氧四面体在空间的不同连接方式，硅酸盐结构可分为： （1）链状结构：该结构中硅氧四面体共有一个氧，连接成链状，如石棉纤维； 图2.37 链状硅氧四面体 a：单链；b：双链 （2）层状结构：该结构中硅氧四面体连接成片状，许多片叠合在一起形成层状，层之间以分子间作用力结合，由于该作用力小而容易裂开，如滑石、云母等； 图2.38 层状硅氧四面体 a：立体图；b：投影图 （3）网状结构：该结构中硅氧四面体在三维方向上相互结合，形成网状结构，如石英，由于结合力强而质地坚硬。 7.3 玻璃结构 玻璃是由熔融体过冷而形成的非晶结构透明固体材料，在结构上具有长程无序、短程有序的特点，热力学上具有亚稳性，存在熔融态向玻璃态转变的渐变性。关于玻璃结构的理论，主要有两种学说： （1）无规则网络学说：玻璃是由离子多面体构成，它们之间通过公共氧搭桥作三维无规则连续排列，形成空间网络结构； （2）晶子学说：认为玻璃是由晶子构成，晶子是与该玻璃成分一致的晶态化合物，但尺寸远小于一般的晶粒。 有关玻璃态的形成机制，尚待进一步的研究探讨。 图2.39 石英晶体与石英玻璃结构对比 a：石英晶体；b：石英玻璃 7.4 氧化物和非氧化物结构 氧化物和非氧化物的结构主要取决于：a）阴阳离子的电荷（决定化学式）；b）阴阳离子的半径（决定阳离子周围最近邻阴离子的配位数）。典型的结构有： （1）NaCl结构：又称岩盐型结构，属于立方晶系，面心立方点阵，是典型的离子晶体，氯离子形成密堆的面心立方晶格，钠离子占据其八面体间隙，如：NaCl,KCl,LiF,KBr,NaI,MgO,CaO,BaO等。 （2）CsCl结构：属于立方晶系，简单立方点阵，铯离子处于氯离子的正六面体间隙位置，如：CsCl,LiHg,LiAl,MgTl等。 （3）立方ZnS结构：又称闪锌矿型结构，属于立方晶系，面心立方点阵，其中硫离子组成面心立方晶格，锌离子相间地占据其一半的四面体间隙，如：ZnS，?-SiC等。 （4）CaF2结构：又称萤石型结构，属于立方晶系，面心立方点阵，氟离子形成简单立方点阵，钙离子有规则地相间占据一半的氟离子六面体间隙，如：CaF2,ThO2,UO2,CeO2,ZrO2等。 （5）金红石型结构：属于四方晶系，简单四方点阵，可近似地认为氧离子作六方密堆，钛离子占据其一半的八面体间隙位置，如：TiO2,GeO2, MnO2等。 图2.40 几种典型的氧化物和非氧化物结构 7.5 无机非金属材料结构与性能的关系 无机非金属材料一般是由晶相、玻璃相和气相组成的多晶多相复合体，各部分特点是： （1）晶相：包括硅酸盐、氧化物和非氧化物，是材料的基本组成部分，其性质决定着该材料的性能。 （2）玻璃相：是非晶低熔点固体，多为硅酸盐结构，主要作用是填充气孔和空隙、将分散的晶相粘接起来而降低烧结温度、抑制晶粒长大等。 （3）气孔：一般存在于晶体内部或晶体与玻璃相之间，是裂纹的根源，导致强度降低、脆性增大，一般材料应极力避免，但对于轻质隔热、隔音材料则要求一定的气孔率。 当化学组成一定是，无机非金属材料的性能取决于： a）晶相的种类、数量、分布，晶粒的大小、形态、取向等； b）玻璃箱的存在于分布； c）气孔的尺寸、数量、分布等。 §8 高分子材料结构 8.1 高分子材料及相关的基本概念 高分子材料主要是由高分子化合物组成，高分子化合物通常由一种或几种低分子化合物聚合而成，又称高聚物。与之相关的基本概念有： 单体：通过聚合反应形成高分子材料的低分子化合物，主要有：烷类（甲烷、乙烷、丙烷）、烯类（乙烯）、炔类（乙炔）等碳水化合物以及醇、醚、酸、醛、芳香烃等。 链节：高分子材料中的重复结构单元。 聚合度：高分子中的链节数目。 分子量：为链接分子量与聚合度的乘积。 聚合反应：包括加聚反应（反应过程无副产物）和缩聚反应（反应过程产生低分子化合物）。 高分子材料中的高分子链，按照化学成分的不同，可分为以下几类： a）碳链高分子：大分子主链全部由碳原子构成； b）杂链高分子：大分子主链中除了碳原子外，还包含O、N、S、P等。 c）元素有机高分子：大分子主链无碳原子，主要由Si、O、N、Al、B、P等原子构成，且侧链为有机取代基； d）元素无机高分子：大分子主链无碳原子，且侧链无有机取代基。 8.2 高分子材料结构 8.2.1 高分子链的结构 高分子链的结构包括空间构型、构象和形态。 （1）空间构型：指高分子链中原子或原子团在空间的排列方式，即链结构。当分子链的侧