氧化还原滴定法.pdf

第六章 氧化还原滴定法 本章内容 6.1氧化还原反应平衡 6.2氧化还原滴定法基本原理 6.3氧化还原预处理 6.4氧化还原滴定法的分类 6.5氧化还原滴定法的应用及滴定结果计算 6.1氧化还原反应平衡 氧化还原滴定法是滴定分析中应用最广泛的方法之一。 它是以溶液中氧化剂与还原则之间的电子转移为基础 的一种滴定分析方法。 利用氧化还原法，可以测定具有氧化性或还原性的物 质。 6.1.1 电极电位 氧化剂和还原剂的强弱，可以用标准电极电位来衡量。 电对的标准电位越高，其氧化型的氧化能力就越强； 反之电对的标准电位越低，则其还原型的还原能力就 越强。 对于任何一个可逆氧化还原电对 Ox(氧化态) + ne-　　Red(还原态) 当达到平衡时，其电极电位与氧化态、还原态之间的 关系遵循能斯特方程  RT a0 x ox / R e d  ox / R e d  ln nF a R e d 6.1.1 电极电位  0.059 a0 x ox / Re d  ox / Re d  lg n a Re d  当aOx= aRed=1 mol·L-1 时  O /Re d Ox/Re d X 在25℃时可得 6.1.1 电极电位  标准电极电位是指在一定温度下（通常为25℃ ）， 当aOx= aRed=1mol·L-1 时（若反应有气体参加，则 其分压等于100kPa）的电极电位。  根据电对的标准电位，可以判断氧化还原反应进 行的方向、次序和反应进行的程度。 6.1.2条件电极电位 在应用能斯特方程式时应注意下述两个因素： 我们通常知道的是溶液中浓度而不是活度，若以浓 度代替活度，应引入相应的活度系数 O x 及 Red 。 当溶液中的介质不同时，氧化态、还原态还会发生 某些副反应。如酸效应、沉淀反应、配位效应等而影 响电极电位，应引入相应的副反应系数Ox 和 Red 。  6.1.2条件电极电位  精确的计算中，用活度a代替c，因 a =γc，若有副反 应的发生，引入副反应系数α后：a =γc/α , 代入能斯 特公式： 0.059   c  OX Re d OX O / Re d O / Re d  lg X X n   c Re d Ox Re d 当c (ox) = c (Red)= 1mol·L-1时得： 0.059    