新型取代胡椒醛缩合不对称卟啉金属配合物的微波合成及其-应用化学.pdf

第３２卷 第５期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．５ ２０１５年５月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｙ２０１５ 新型取代胡椒醛缩合不对称卟啉金属配合物的 微波合成及其抗菌活性 ａ ａ ａ ａ ｂ 赵胜芳 　陈年友 　张寒梅 　张　京　李早英 ａ （黄冈师范学院化工学院，催化材料制备及应用湖北省重点实验室　湖北 黄冈４３８０００； ｂ武汉大学化学与分子科学学院　武汉４３００７２） 摘　要　利用微波辐射加热方法合成了５（３，４亚甲二氧基６硝基）苯基１０，１５，２０三苯基卟啉和５（３，４亚 甲二氧基６硝基）苯基１０，１５，２０三对氯苯基卟啉的Ｚｎ（）、Ｃｏ（）、Ｍｎ（）金属配合物，产物的结构用紫外 Ⅱ Ⅱ Ⅱ 可见光谱、红外光谱、荧光光谱等技术手段进行了表征，采用抑菌环方法研究了目标化合物对大肠杆菌和金黄 色葡萄球菌的抗菌活性，实验结果表明，两个Ｃｏ（）金属配合物在浓度为０３２ｍｍｏｌ／Ｌ时对Ｓａ、Ｅｃ有较强的 Ⅱ 抑菌作用，浓度为００２ｍｍｏｌ／Ｌ时还有一定的抑菌作用；２个Ｚｎ（）和２个 Ｍｎ（）配合物在浓度为０１６～ Ⅱ Ⅱ ０３２ｍｍｏｌ／Ｌ范围内对Ｓａ、Ｅｃ有中等强度的抑菌作用。各金属配合物的抑菌活性大小顺序大体为：Ｐｏｒ（Ｃｏ）＞ Ｐｏｒ（Ｍｎ） Ｐｏｒ（Ｚｎ）。各配合物对金黄色葡萄球菌的抑制作用比大肠杆菌大约高１０％～２０％。 ≈ 关键词　不对称卟啉；金属配合物；微波合成；结构表征；抗菌活性 中图分类号：Ｏ６２６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０５０５４２０５ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０５．１４０３０２ 卟啉环具有多齿配位作用及大环结构特征，它与金属离子形成的化合物具有许多独特的物理、化 学、功能性质。利用其光学性能在癌症的诊断和光动疗、模拟光合作用、与生物活性分子的分子识别等 ［１３］ 方面的研究也引起了人们的广泛兴趣 。近年来，卟啉光敏剂广泛用于光动力抑菌研究，并用于临床 ［４５］ ［６］ 治疗各种细菌感染疾病 。研究发现，一些大环化合物的金属配合物具有出良好的光敏抗菌活性 ， 周成合小组［７］合成了系列卟啉化合物的Ｍｎ（）配合物，测试了其抗菌活性，结果显示所有金属络合物 Ⅱ 均对金葡菌有良好的光动力抗菌活性，而其非金属化合物的活性则相对较弱。 胡椒醛是一种重要的有机中间体，在精细化工行业有广泛用途。人们发现胡椒醛缩氨基均三唑席 ［８］ 夫碱对ＢＥＬ７４０２人肝癌细胞具有抑制增殖和诱导凋亡的作用 。胡椒醛分子含亚甲二氧基，有良好的 ［９］ 吸光和发光性质 ，在胡椒醛分子中引入生色基硝基，并将硝基取代的胡椒醛缩合到卟啉分子中，不仅 能增加卟啉化合物的极性，还可使化合物的吸收光和发射光波长红移，增加吸收光和发射光强度，从而 增加光敏效果。 本文用微波辐射方法合成了硝基取代胡椒醛缩合的不对称卟啉：５（３，４亚甲二氧基６硝基）苯基 １０，１５，２０三苯基卟啉和５（３，４亚甲二氧基６硝基）苯基１０，１５，２０三对氯苯基卟啉的Ｚｎ（）、Ｃｏ（）、