锂离子电池基础知识暨电池级硫酸锰产品介绍(全).pptVIP

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1 三元材料定义 钴酸锂电池的正极材料是钴酸锂LiCoO2,三元材料则是镍钴锰酸锂Li(NixCoyMnz)O2。 2 三元材料特征 3 三元材料LiNixCoyMnzO2的主要制备方法 溶胶-凝胶法 喷雾干燥法 共沉淀法 固相反应法 氢氧化物共沉淀法 碳酸盐共沉淀法 振实密度高 形貌容易控制 加工性能好 工业化主要方法 振实密度较低 形貌难控制 加工性能差 前驱体 LiNixCoyMnzO2 Li源+球磨+烧结 4 目前商业化的三元系列材料及其特点 333:LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 增加了Ni和Mn,但成本还是比较高。 424:LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2 由于降低了钴含量,增加了锰含量,使产品更具有成本优势。 523:LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 与333相比具有更高的镍含量,可以使材料的克容量发挥的更高,提高电池的体积能量密度,且低成本,是目前用量很大的三元材料。 5 三元材料市场发展历程及影响因素 2008年火爆的三元市场 (NCM523) 钴价强劲 被动型增长 2009年低迷的三元市场 钴价乏力 新品技术未成熟 2010年逐步抬升的三元市场 钴价乏力 新品技术成熟 2011-2013年逐步发展的三元市场 钴价乏力 新品技术成熟 主动型增长 ② 三元材料市场影响因素 (1) 钴的价格 (2) 技术推动 ① 发展历程 6 三元材料的发展趋势 ① 向高容量和低成本方向发展 高能量密度是锂电池追求的永恒目标,三元正极材料中的Ni、Co、Mn三者不同比例的组合为我们提供了极大的发挥空间,在三元体系中,随着Ni组分的增加,容量不断提高,同时因Co的含量减少,材料成本也随之下降。 ② 往动力电池方向发展 目前国内普遍认为动力型锂电池正极材料主要竞争将在LiFePO4和LiMn2O4二者之间,然而NCM却被日本锂电厂家看好,他们认为磷酸铁锂专利不是主要制约问题,而是磷酸铁锂能量密度低,在小型化上无优势,即不适用小轿车,但可适用于大巴。 坚持NiCoMn三元动力电池路线的厂家 电池厂商 股东厂商 正极材料 三洋电机 三洋 镍钴锰三元 PEVE 丰田、松下 镍钴锰三元 GS汤浅 汤浅 镍钴锰三元 HVE 日立、神户电机 镍钴锰三元 住友化学 住友化学 镍钴锰三元 1 在电动工具方面,作为小功率锂电池会占有一份市场。 目前NCM333材料在18650型小功率锂电池上已得到普遍使用,NCM523已处于开发试用阶段。事实上也为NCM材料应用到电动汽车上积累技术储备。 2 在电动汽车方面,取决于日本电池厂家对该材料的开发和推广。 7 三元在动力电池成长的可能性 PK NCM LMO LiFePO4 8 三元材料成长前景 三元材料逐步挤压钴酸锂市场,其优势在: 1 成本优势 2 更高的容量 3 发展空间大 1 NCM压实密度低(3.6g/cm3),与LCO(3.9g/cm3)比较明显处于劣势。 2 高温涨气,尤其是高Ni的NCM。 3 品质的稳定性,NCM对环境、工艺参数的敏感度远高于LCO。 9 三元材料有待解决的问题 10 国家政策支持 2012年10月16日,工信部、科技部、财政部曾经联合发文《关于组织申报2012年度新能源汽车产业技术创新工程项目的通知》,明确要求2015年电池单体的能量密度达到180Wh/kg以上。 磷酸铁锂 锰酸锂 钴酸锂 镍酸锂 镍钴锰三元材料 材料主成分 LiFePO4 LiMn2O4 LiMnO2 LiCoO2 LiNiO2 LiNiCoMnO2 理论能量密度(mAh/g) 170 148 286 274 274 278 实际能量密度(mAh/g) 130-140 100-120 200 135-140 190-210 155-165 电压(V) 3.2-3.7 3.8-3.9 3.4-4.3 3.6 2.5-4.1 3.0-4.5 四 801应用领域及其工艺路线 1 锰在锂离子电池材料中的应用(前驱体) 2 高纯硫酸锰制备技术工艺路线 1 锰在锂离子电池材料中的应用 锰酸锂制备Mn源:醋酸锰、电解二氧化锰,极少量用高纯硫酸锰。 三元材料制备Mn源(前驱体) :高纯硫酸锰、高纯氯化锰等。 碳酸锰矿石 酸浸 2 高纯硫酸锰制备技术工艺路线 软锰矿+硫铁矿 酸浸 电解金属锰 酸浸 工业硫酸锰 水溶 除杂 过滤 结晶 离心 干燥 成品 软锰矿+SO2 酸浸 五 ISKY801产品工艺介绍 1 原料:预处理水(渗透),化合桶的放40

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