醛和酮亲核加成反应.pptVIP

掌握：醛、酮的结构及化学性质 熟悉：醛、酮的命名 了解：分类 目标 1、会用系统命名法命名常见醛和酮 2、会写化学反应方程式 3、会用化学方法鉴别 水杨醛合成技术的新进展 合成水杨醛的甲酰化法、氯化水解法和还原法的最新研究Sn 和Mg离子催化苯酚定向甲酰化制备水杨醛 二、命名 （一）普通命名法 芳香醛的命名 羰基与苯环相连：某酰（基）苯 （二） 系统命名法1.醛（Aldehydes）的命名 2.酮（Ketones）的命名 3.脂环醛酮的命名 羰基碳在环内（环某酮） 课堂练习 写结构 1. 3-环戊基己醛 2. 1-环己基-2-戊酮 4.芳香醛酮的命名 把芳基作为取代基 课堂练习 1. 5.含多官能团的醛酮的命名 6.不饱和醛的命名（某烯醛） 有机玻璃概念 有机玻璃是一种通俗的名称，高分子透明材料的化学名称叫聚甲基丙烯酸甲酯，英文简称PMMA，是由甲基丙烯酸甲酯聚合而成的。 8.多元醛酮命名(某X醛酮) 练习题9.1命名下列化合物 解： （1）5-甲基-4-己烯醛 （2）3-甲基环戊酮 （3）3-乙基2，4-戊二酮 （4）3-（3，3-二甲基环己基）丙醛 （5）（3R）-3-氯-3-苯基-2-丁酮 第二节　物理性质（自学） 自学提纲 1.醛和酮的溶解度 2.室温下的存在状态 3.红外光谱图的特点 4.核磁共振氢谱的特点 5.质谱的特点 1.红外吸收光谱羰基伸缩振动1680-1750cm-1 酮羰基1725 cm-1 醛羰基1715 cm-1 羰基与双键共轭 2.核磁共振氢谱 3.质谱 主要裂解方式是分子离子容易进行α-裂解 影响因素： ①电性因素： 烷基给电子 ②立体因素： 增大了空间位阻 练习题9.3 下列化合物中，哪些可以与亚硫酸氢钠发生反应？如果 发生反应，哪一个最快？ （1）苯乙酮 （2）二苯酮 （3）环己酮 （4）丙醛 3-脱氧葡萄糖醛酮代谢酶研究进展 3-脱氧葡糖醛酮(3-Deoxyglucosone,3-DG)是一种高反应性的毒性2-羰基醛化合物,在3-DG还原酶作用下可脱毒生成3-脱氧果糖,在羰基醛脱氢酶作用下脱毒生成3-脱氧葡萄糖醛酸.3-DG代谢酶系统作为一种自身防御系统,可能通过调节3-DG而减少美拉德反应的进行和晚期糖基化终末产物(Advanced glycation end products,AGEs)过量生成,并使3-DG处于相对正常水平, 吸电子基： -COOH –CH2O –COR –CCl3等 环丙酮 茚三酮 保护羰基 CH2=CHCHO CH2=CH(OC2H5)2 与希夫试剂的加成 Schiff试剂： 把二氧化硫通入红色的品红（一种红色的三苯甲烷染料）的水溶液中至粉红色刚好褪去，所锝的溶液称为Schiff试剂 甲醛+ Schiff试剂（紫红色）+硫酸（紫红色不消失） 其他醛+ Schiff试剂（紫红色）+硫酸（紫红色消失） 酮+ Schiff试剂（-） 改性脲醛树脂研究新进展 改性树脂（uF）胶粘剂研究的最新成果，报道了为降低产品毒性、提高UF树脂的粘接强度、耐水性的抗老化性能所采取的措施 分离提纯醛和酮（酸性水解） C=N-G+H2O C=O+H2N-G 练习题 9.5 命名下列化合物 （1）环己酮缩氨脲 （2）苯乙酮肟 （3）丙酮苯腙 9.6下列化合物为降压药普奈洛尔的肟衍生物，在体内可代谢活化试写出其在酸水解后的产物。 在有机合成中，卤仿反应将甲基酮转变成少一个碳的羧酸 (CH3)3CCOCH3 (CH3)3CCONa 2.分子内的羟醛缩合二羰基化合物，合成环状化合物，是 合成5-7元环状化合物的常用方法。 1,6-环癸二酮 （三）Mannich反应 含有α-活泼氢的酮与甲醛及胺反应，可以在酮的α位引入一个胺甲基，这个反应称为Mannich（曼尼希）反应，也称胺甲基化。 示例： 反应机理： 练习题9.8化合物A（C6H12O3），有碘仿反应，但不与Toollens试剂 作用，将A与稀硫酸一起煮沸得B。B可与Toollens试剂作用，A的IR谱图在1710cm-1处有强吸收，其1H-NMR谱数据（?值）2.1（S,1H），2.6（d,2H）3.6（s,6H），4.1（t,1H），试推测A的结构。 解： CH3COCH2CH(OCH3)2 练习题9.9化合物A（C9H10O），可与苯肼反应生成腙，亦可发生碘仿反应 A的其1H-NMR谱数据（?值）2.0（S,3H），3.5（S,2H）7.5（m,5H），化合物是A的同分异构体，也可与苯肼反应生成腙，但不能发生碘仿反应。B的 1H-NMR谱数据（?值）1.2（t,3H），3.0（q,2H）7.7（