第七章 玻耳兹曼分布.pptx

第七章 玻耳兹曼统计 前面我们讲过，定域系统和满足经典极限条件的玻色（费米）系统都遵从玻耳兹曼分布。本章我们根据玻耳兹曼分布来讨论这两类系统的热力学性质。本节首先推导热力学量的统计表达式。 §7.1 热力学量的统计表达式 我们在前面已经介绍过，统计物理学的一个基本观点是宏观量是相应微观量的统计平均值。现在，我们求出了玻耳兹曼系统的粒子数随能级或量子态的分布规律，就可以利用这一基本观点讨论玻耳兹曼系统热力学量的统计表达。第七章 玻耳兹曼统计（7.1.1）由归一化条件（7.1.2）可得一、配分函数在系统的N个粒子中，处在能级εl 上的粒子出现的概率为第七章 玻耳兹曼统计（7.1.3）令（7.1.4） 代入式（7.1.1）中得： 其中，Zl称为配分函数。由式（7.1.3）和（7.1.4）可以看出，如果将（7.1.3）式右边的分子看作粒子的某一特定状态的话，则配分函数Zl可视为粒子的“有效状态和”。第七章 玻耳兹曼统计（7.1.5） 当各 取得足够小时，上式的求和可用积分表示，有（7.1.6）（7.1.7）式（7.1.4）是配分函数的量子表达式，它的经典表述为引入配分函数Zl后，玻耳兹曼分布式可改写为第七章 玻耳兹曼统计式（7.1.2）可改写为（7.1.8）二、热力学量的统计表达式1.内能 对于近独立粒子系统，系统的内能等于各个粒子的平均能量之和，即第七章 玻耳兹曼统计（7.1.9） 式（7.1.9）是内能的统计表达式。以三维自由粒子为例分析： 利用式（7.1.3）和式（7.1.4），有2.广义力：第七章 玻耳兹曼统计 ①粒子能级是外参量V的函数，即是热力学中广义坐标的函 数, . 可见： 相当于外界施于每个粒子上的广义力。 由上式可知：②若在外界广义力的作用下，发生广义位移（y变化）， 能级就有变化。 （7.1.10）对于近独立粒子系统而言，系统受到的作用力为利用（7.1.3）和（7.1.4）式，有第七章 玻耳兹曼统计比较：对于简单系统： （7.1.11）第七章 玻耳兹曼统计（1）而： （2）对于简单系统 （3）将（2）（3）代入（1）中：（4） 3．热力学第一定律的统计解释 第七章 玻耳兹曼统计又（5）①作功改变内能：—粒子分布不变，广义力作用下，由于能级的变化引起内能变化,与外界对系统作的功对应；②传热改变内能：—粒子能级不变，由于粒子分布变化引起内能变化。与系统从外界吸收的热量相对应。可见,从微观来看功和热量是有区别的。比较（1）（4）（5）式可知：系统内能的改变分为两部分：第七章 玻耳兹曼统计（7.1.12）由熵的定义和热力学第一定律 4．熵的统计表达式 前面曾经讲过，统计物理的一个基本观点是宏观量是相应微观量的统计平均值。但是，并非所有的宏观量都有相应的微观量。 例如，宏观量熵就不存在相应的微观量。对于这种情况，我们只能通过和热力学理论相比较的方法得到其统计表达式。 第七章 玻耳兹曼统计因为：用β乘以上式，得 考虑到配分函数Zl是β和y的函数， lnZl的全微分可写为第七章 玻耳兹曼统计（7.1.13）因此（7.1.14）在理想气体的计算中可以得到 比较式（7.1.12）和式（7.1.13）可以看出，未定乘子β与系统的温度T有关。我们可令 其中，K是比例常数。由于上面的讨论是普遍的，适用于任何物质系统，所以常数K是一个普适常数，称为玻耳兹曼常数。第七章 玻耳兹曼统计 其中 是阿伏伽德罗(Avogadro)常数； 是气体普适常数。由此得K的数值为（7.1.15）比较式（7.1.12）和（7.1.13），并考虑到（7.1.14）得第七章 玻耳兹曼统计（ 7.1.8）将（7.1.16）取对数，得上式就是熵的统计表达式。其中，我们已将积分常数选为零。现在来讨论熵函数的统计意义：代入式（7.7.15）得:第七章 玻耳兹曼统计（7.1.17）由玻耳兹曼分布公式可得代入式（7.1.17），有因为lnΩ 可写为(6.6.4)比较，得（7.1.19）第七章 玻耳兹曼统计 上式称为玻耳兹曼关系。其中，K是玻耳兹曼常数，Ω是与一个分布所对应的微观状态数， 。 说明：（1）玻耳兹曼关系告诉我们，系统的熵与微观状态数的对数成正比，系统的微观状态数越多，系统的混乱程度就越高。因此，熵是系统混乱度的量度，这是熵的实质。（2）虽然玻耳兹曼关系是系统在平衡态的条件下得到的，但也适用于非平衡态。可用它来解释热力学中的熵增加原理。第七章 玻耳兹曼统计 若系统包含1和2两个部分，每部分各自处在平衡态，但整个系统没有达到平衡。我们用 和 分别表