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第六章 相平衡 填空题 1.蒸馏时，组分和温度均不发生变化的溶液叫什么？________________________ 答案：恒沸溶液 2.将一定量的NH4Cl(s)置于真空容器中, 加热分解达平衡, 系统的组分数为 _____ , 相数为______ , 自由度数为________ 。 答案：1；2；1 3.如果完全互溶的二组分液体混合物对拉乌尔定律有较大的正偏差, 在T - x 相图中就有一个 , 此点组成的混合物称为 , 具有 相等和 恒定的特征。 答案：最低恒沸点；恒沸混合物；气液两相组成；沸腾温度。 4.FeCl3 和 H2O形成四种水合物: FeCl3(6H2O; 2FeCl3(3H2O; 2FeCl3(5H2O; FeCl3(2H2O, 该系统的独立组分数为 _______, 在恒压下最多能有______相共存. 答案：2；3 F= C-P+1 5.在80℃下，将过量的NH4HCO3(s)放入真空密闭容器内，NH4HCO3(s)发生下列分解反应 NH4HCO3(s) ＝NH3(g)+ H2O(g)+ C2O(g)达平衡后，系统的C= 、 P= 、 F= 。 答案：（1；2；0）。该系统中物质数S =4，化学反应数R =1，独立的浓度关系式数R’=2，因为p(NH3)=p(H2O)=p(CO2)。故组分数C =4-1-2=1，相数P =2，温度一定，所以自由度数F =1-2+1=0。 6.下列化学反应，同时共存并到达平衡（温度在900K~1200K范围内） CaCO3（s）( CaO（s）+ CO2（g） CO2（g）+ H2（g）( CO（g）+ H2O（g） H2O（g）+ CO（g） + CaO（s）= CaCO3（s） + H2（g） 该系统的自由度F为 。 答案：S=6、R=2、R`=0，(C=S-R-R`= 4，F= C-P+2 = 4-3+2=3 7. CaCO3（s）、BaCO3（s）、BaO（s）和CO2（g）构成的多相平衡系统的组分数为 、相数为 、自由度数为 。 答案:S=4、R=1、R`=0，(组分数C=S-R-R`= 3，相数P= 4，自由度数F = C-P+2 = 3-4+2=1 8.水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为45和6kJ·mol-1，则此时冰的升华热为 ________ kJ(mol-1。 答案：=H(g)-H(s)=H(g)-H(l)+H(l)-H(s)= +=(45+6)kJ(mol-1 = 51 kJ(mol-1 9. 右图为二组分A和B的T—x图，当 M 组成为M的溶液缓缓冷却至温度T1时， T1 溶液中A的活度随标准态的选择而异。 当以纯固体A为标准态时aA 1，当 以过冷液体为标准态时，aA 1（填(、(、(）。 A XB B 答案：由相图看出，当组成为M的溶液缓缓冷却至温度T1时，系统处于液-固两相平衡。根据相平衡原理，A物质在两相中的化学势相等，即：(A*(s) = (A(l)= (A*(l) +RTlnaA， 当以纯固体A为标准态时因 (A*(s)= (A*(l) ( RTlnaA=0，aA=1；以过冷液体为标准态时，(A*(s) = (A(l)= (A((l) +RTlnaA，因过冷液体为热力学不稳定状态，其化学势高，即(A((l)( (A*(l) ( RTlnaA( 0，aA ( 1 10. 温度T下，A、B两组分液态完全互溶，其饱和蒸气压分别为 p﹡A 、p﹡B，且p﹡A p﹡B .在A、B组成的气-液平衡系统中，当系统组成xB0.3时，向系统中加入B（l）会使系统压力增大；反之，当系统组成xB0.3时，向系统中加入B（l）会使系统压力降低，则该系统具有 ________ 恒沸点。 答案：最低。由p-x图分析，当xB0.3时，加入B使系统压力增大，而xB0.3时，加入B使系统压力降低，说明在xB=0.3时系统压力最大，即该系统具有最大正偏差，也就具有最低恒沸点。 二、单项选择题 1. 某种物质在某溶剂中的溶解度 _____。 A. 仅是温度的函数 B. 仅是压力的函数