第三章-化学反应速率与化学平衡-2.ppt

3) 加入惰性气体： ?n=0的反应，亦无影响 等温等容时: ∵ Pi=niRT/V,故分压不变， Q=Kθ不变，无论?n怎样，平衡均不移动。 等温等压时:加入惰性气体会使总压增大，为维持恒压,V需增加，则各物质的分压Pi将降低，如前分析： Q=Y- ?n Kθ ?n 0, 正向移动 ；?n 0, 逆向移动； 总 结： S、L反应 ?n=0 总压P对平衡无影响 等温等容加惰气 g反应 P增---Pi增：Q= X?n Kθ ?n 0，逆向移动； ?n 0，正向移动 ； P降--- Pi降：Q=Y- ?n Kθ ?n 0，正向移动 等温等压加惰气 ?n 0，逆向移动； 结论： 压力变化只对反应前后气体分子数有变化的反应平衡系统有影响。 恒温下，增大压力，平衡向气体分子数减少的方向移动,减小压力，平衡向气体分子数增加的方向移动。 压力可使化学平衡移动，但不改变K? 在新的平衡体系中，各物质的平衡分压均不同于前一个平衡态时的分压。（但K? 不变） 三、温度对化学平衡移动的影响： 温度可使Kθ 改变（C、P不改变Kθ ） t/℃ 400 425 450 475 500 525 550 575 600 Kθ 434 238 136 80.8 49.6 31.4 20.4 13.7 9.29 表1：温度对放热反应的平衡常数的影响 2SO2(g)+O2(g) ? 2SO3(g) △rHmθ =-197.7kJ·mol-1 表2：温度对吸热反应的平衡常数的影响 CaCO3(s) ? CO2(g)+ CaO(s) △rHmθ =178.2kJ·mol-1 t/℃ 500 600 700 800 900 1000 Kθ 9.7×10-5 2.4×10-3 2.9×10-2 2.2×10-1 1.05 3.7 吸热反应，△rHmθ 0，升温，K2θ K1θ右移， 降温，K2θ K1θ左移， 放热反应，△rHmθ 0，降温，K2θ K1θ右移， 升温，K2θ K1θ左移 三、温度对化学平衡移动的影响： 温度可使Kθ 改变（C、P不改变Kθ ） 四、催化剂与化学平衡 催化剂不会使平衡发生移动； 但使用催化剂能降低反应的活化能，加快反应速率，缩短达到平衡的时间； 由于平衡常数并不改变，因此使用催化剂并不能提高转化率。 §3.6 反应速率与化学平衡的 综合应用 1）使一种廉价的反应物过量，以提高另一种原料的转化率。注意：原料比不能失当，否则会冲淡其他原料。对于气体反应，注意配比，防止爆炸。 2）升温，增大反应速率，对吸热反应，增加转化率。 注意:能源的消耗，和副产物和催化剂的性质。 3）对于气体反应，增加压力会是反应速率加快，对分子数减少的反应还能提高转化率。注意：增加压力，对反应设备材质要求很高。例如，合成氨 4）选用失当的催化剂，考虑，催化性、活性温度、价格等等。 1）增大反应物中的O2配比 2）控制适当的温度 3）压力的选择 4）二次转化和二次吸收 5）采用催化剂 例如：2SO2(g)+O2(g) ? 2SO3(g) △rHmθ =-197.7kJ·mol-1 第三章、化学反应速率与化学平衡 总结 总结 第三章、化学反应速率与化学平衡 一、化学反应速率 1.化学反应速率的表示方法 平均速率和瞬时速率 注意单位 2.了解碰撞理论和过渡状态理论 二、影响化学反应速率的主要因素 浓度对反应速率的影响 掌握质量作用定律 温度对反应速率的影响 温度升高，绝大多数反应的速率都会加快。