第三章-重量分析法课件.pptVIP

第四节 沉淀重量法 一、试样的称取和溶解 二、沉淀的制备 （一）沉淀剂的选择及用量 （二）沉淀法对沉淀的要求 1.对沉淀形式的要求 （1）沉淀的溶解度必须很小。由沉淀溶解造成的损失量，应不超过分析天平的称量误差范围（即沉淀的溶解损失≤0.2mg）。保证待测组分沉淀完全。 （2）沉淀必须纯净，尽量避免其它杂质的沾污。 （3）沉淀应易于过滤和洗涤，便于操作。沉淀应易于转化为称量形式。 第四节 沉淀重量法 二、沉淀的制备 （二）沉淀法对沉淀的要求 2.对称量形式的要求 （1）必须有固定的化学组成，符合一定的化学式。否则无法计算分析结果。 （2）化学稳定性要高，称量形式不易吸收空气中的水分和二氧化碳，也不易被空气中的氧所氧化。 （3）摩尔质量要大。这样可减小称量的相对误差，提高分析结果的准确度。 第四节 沉淀重量法 二、沉淀的制备 （三）沉淀的溶解度及影响因素 1. 同离子效应 当沉淀达到平衡后，向溶液中加入含有构晶离子的试剂使沉淀的溶解度减小的现象，称为同离子效应。 例如以BaSO4重量法测Ba2+时，若加入等物质的量的沉淀剂SO42-，则BaSO4的溶解度为： 若加入过量H2SO4，使沉淀后溶液中的[SO42-] =0.010 mol·L-1，则溶解度为： S=[Ba2+]=Ksp/[SO42-]=1.1×10-8 mol·L-1 在200mL溶液中的损失量为： 1.1×10-8 mol·L-1×200mL×233.4g · mol -1=0.0005mg 并非沉淀剂过量越多越好。过多加入沉淀剂会增大异离子效应或其他配位副反应，而使溶解度增大。 沉淀剂用量：可挥发性沉淀剂过量50%～100%；非挥发性沉淀剂过量20%～30%。 第四节 沉淀重量法 二、沉淀的制备 （三）沉淀的溶解度及影响因素 2. 异离子效应 在难溶化合物的饱和溶液中，加入易溶的强电解质，会使难溶化合物的溶解度增大的现象。 第四节 沉淀重量法 二、沉淀的制备 （三）沉淀的溶解度及影响因素 3. pH效应 溶液的pH值影响沉淀溶解度的现象称为pH效应。 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，ceq(H+)↑，s↑ 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O42- C2O42- + H+ HC2O4- HC2O4-+ H+ H2C2O4 第四节 沉淀重量法 二、沉淀的制备 （三）沉淀的溶解度及影响因素 4. 配位效应 难溶化合物的溶液中存在能与构晶离子形成配合物的配位剂，使沉淀的溶解度增大的现象 [L-]↗ 讨论： 配位效应促使沉淀 - 溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多 配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 A．温度： T↑ ，s ↑ ，溶解损失↑ （好处：可减少损失； T↑， 吸附杂质少，相对过饱和度小，可获较大晶形）（合理控制） B．溶剂极性：溶剂极性↓ ，s↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，s↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使s↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） 第四节 沉淀重量法 二、沉淀的制备 （三）沉淀的溶解度及影响因素 5. 其他因素 第四节 沉淀重量法 二、沉淀的制备 （四）沉淀的纯度 1. 共沉淀 在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质也同时被沉淀下的现象叫共沉淀现象。例如：用BaCl2沉淀SO42-时，若有Fe3+存在，当析出 BaSO4 沉淀时，本来是可溶的Fe2(SO4)3 也被夹在沉淀中。 BaSO4↓本来是白色的，则灼烧后混有棕黄色的 Fe2O3 。产生共沉淀的原因有表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等，其中表面吸附是主要的原因。 （1）表面吸附 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 在沉淀的内部，每个构晶离子都被带相反电荷的离子所包围，并按一定规律排列，整个沉淀内部处于静电平衡状态。但在沉淀表面上，至少有一个面没被包围，特别是棱、角，表面离子电荷为不完全平衡，由于静电引力作用，使它们具有吸附带相反电荷离子的能力，形成吸附层。然后，吸附层的离子，通过静电引力再吸引溶液中其他带相