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结构化学—原子结构性质 李继存 湖北师范学院 化学与环境工程学院 原子的结构和性质 单电子原子的Schr?dinger方程及其解 量子数及其物理意义 波函数和电子云的图形 多电子原子的结构 元素周期表与元素周期性质 原子光谱 化学?原子 化学 研究原子之间化合与分解的科学 实现物质转化 原子 由一个核和若干个电子组成的体系 中性原子　正离子　负离子 化学变化的最小微粒 原子结构－电子 原子结构－原子核 问题 全同性 稳定性 线状谱 光谱 原子光谱 H原子光谱 Bohr Bohr氢原子模型 定态规则 原子有一系列定态，有相应的能级 电子在定态能级上绕核作圆周运动 电子不放出不吸收能量，稳定状态 轨道角动量量子化 频率规则 电子由一定态跃迁到另一定态时，会吸收或发射频率为n=DE/h的光子 Bohr半径 跃迁频率 对照 能级光谱示意图 局限性 经典与量子混合 电子运动服从Newton定律，强行加入角动量量子化 电子作圆周运动，辐射电磁波，原子不能稳定存在，强制稳定 仅适用于单电子原子 H He+ Li2+ 碱金属原子近似适用 Na 不适用于多电子原子 He 不能解释谱线精细结构，谱线强度 旧量子论 把量子限制强加于力学体系经典解上 增加椭圆轨道和轨道平面取向量子化—空间量子化 没有正确描述电子运动状态 单电子原子Schr?dinger方程 单电子原子 原子：H 类氢离子： He+ Li2+ 最简单原子，可精确求解 为处理更复杂原子奠定了基础 提供描述语言 轨道：单电子波函数 折合质量 折合质量（约化质量）：绕通过质心与核和电子连线垂直的轴转动的转动惯量与一质量等于折合质量?，离转轴距离为r的质点的转动惯量相同 原子折合质量 H原子 mN=1836.1me, ?=1836.1me/1837.1=0.99946me 折合质量?与电子质量相差无几 质心与核间的距离很小 可粗略认为核不动，电子绕核运动 类氢离子：mNme, ? ? me Schr?dinger方程 坐标变换 为分离变量和求解，需将方程由直角坐标变为球坐标形式 先把二阶偏微分算符——Laplace算符变换成球坐标形式 变换是根据两种坐标的关系, 利用复合函数链式求导法则进行 球坐标和直角坐标关系 球坐标形式 变量分离 F方程解 Q R方程解 单电子原子波函数 ?由n, l, m所规定，用?nlm表示 原子轨道 每种波函数对应于电子的一种运动状态，称为原子轨道 原子在不同条件(n, l, m)下的波函数叫做相应条件下的原子轨道 n，l，m 一定，轨道也确定 量子数 主量子数n 取值：1，2，3，… 决定体系能量的高低 与电子能量有关 表征电子离核远近 表征原子大小 不同的n值，对于不同的电子壳层 单电子原子n 电子能量只取决于n 轨道能级n2重简并 维力定理 对势能服从rn规律的体系，其平均势能V与平均动能T的关系为：T=nV/2 H原子势能服从r-1规律，所以T=-V/2 E1 = -13.6eV = T + V = V/2,V = -27.2eV, T = -V/2 = 13.6eV即为零点能 Rydberg原子 通常, 我们关心原子基态或较低激发态. 如果将原子中一个电子激发到主量子数n很大的能级, 会是一种什么情景? 这样的原子称为Rydberg原子. 在实验室里, 人类确实造出了n?105的H原子, n?104的Ba原子; 在宇宙中也观察到了n =301到300之间的跃迁. Rydberg原子是个大胖子. 它的半径大约相当于基态原子的十万倍! 这样一个胖原子, 即使受到微弱的电场或磁场作用, 也会显著变形. Rydberg原子还是个“老寿星”, 寿命长达10-3~1s. 不要忘记: 普通激发态的寿命只有10-7~ 10-8 s 从H原子能级图上可以看到, 能级越高, 能级差越小. 这是原子世界的普遍特征. 所以, Rydberg原子中被激发电子占据的能级趋向于连续. 这样一来, Rydberg原子就象一个“两栖动物”: 它处于量子力学和经典力学的交界, 成为一种新的研究对象, 对于理解量子现象很有意义. 角量子数l 取值：0, 1, 2, …, n-1 决定电子轨道角动量大小 决定原子磁矩 不同l对应不同电子亚层 决定轨道角度函数的形状 磁量子数m 取值：0, ±1, ±2, …,±l 决定电子轨道角动量在磁场方向z上的分量Mz 决定轨道磁矩在磁场方向z的分量?z 不同取值决定轨道角度函数的空间取向 自旋量子数 自旋量子数s 只能为1/2 决定电子自旋角动量Ms大小 自旋磁量子数ms 取+1/2或-1/2 决定Ms在磁场方向z的分量Msz 角动量空间量子化 d轨道 自旋角动量 总量子数 总量子数j 取值：l+s,l+s-1,…,|