红外吸收光谱分析Y.pptVIP

主要内容 4－1 基本原理 4－2 红外光谱仪 4－3 红外光谱分析方法 4－4 红外光谱法的特点和应用 一、红外光谱的产生 分子的振动能量比转动能量大，当发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随有转动能级的跃迁，所以无法测量纯粹的振动光谱，而只能得到 分子的振动-转动光谱，这种光谱称为红外吸收光谱。 红外吸收光谱属于分子吸收光谱。 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收了某些频率的辐射，并由其振动或转动运动引起偶极矩的净变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线，就得到红外吸收光谱。 * 4－1 基本原理 二、产生红外吸收的条件 1 . 辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 2 . 辐射与物质之间有偶合作用（能量传递条件） 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，有红外活性。 三、红外光区的划分及应用 红外光谱在可见光区和微波光区之间，波长范围约为 0.75 ~ 1000μm，根据仪器技术和应用不同，习惯上又将红外光区分为三个区：近红外光区（0.75 ~ 2.5μm ），中红外光区（2.5 ~ 25μm ），远红外光区（25 ~ 1000μm ）。 由于中红外光谱仪最为成熟、简单，而且目前已积累了该区大量的数据资料，因此它是应用极为广泛的光谱区。通常，中红外光谱法又简称为红外光谱法。 纯无机或金属有机化合物 定性分析 吸收 该区的吸收带主要是由气体分子中的纯转动跃迁、振动-转动跃迁、液体和固体中重原子的伸缩振动、某些变角振动、骨架振动以及晶体中的晶格振动所引起的 200～33 50～300 纯气体，液体或固体物质 复杂的气体，以体或固体混合物 复杂的气体，以体或固体混合物 纯固体或液体混合物 大气试样 定性分析 定量分析 色谱联用 定性分析 吸收 反射 发射 绝大多数有机化合物和无机离子的基频吸收带出现在该光区 4000～200 2.5～50 蛋白质，水分，淀粉，油，类脂，农产品中的纤维素等 气体混合物 定量分析 定量分析 漫反射 吸 收 近红外光区的吸收带主要是由低能电子跃迁、含氢原子团（如O—H、N—H、C—H）伸缩振动的倍频吸收等产生的。 12820~4000 0.78~2.5 范围 近红外 中红外 远红外 波长范围 （ ? / μm ） 波数范围 （σ/cm-1 ） 产生机制 测定 类型 分析 类型 试样类型 四、吸收谱带的强度 红外吸收图谱 4－2 红外光谱仪 目前主要有两类红外光谱仪：色散型红外光谱仪和Fourier（傅立叶）变换红外光谱仪和非色散型光谱仪。 色散型红外光谱仪的组成部件与紫外-可见分光光度计相似，但部件的结构、所用的材料及性能却都不同。红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间；而紫外- -可见分光光度计是放在单色器之后。 一、色散型红外光谱仪 色散型红外光谱仪主要用于定性分析。 SD-500型光栅单色仪 WDS-3型组合式多功能光栅光谱仪 色散型红外分光光度计 色散型红外分光光度计的组成 1.光源 1）红外光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固体，同电加热使之发射高强度的连续红外辐射。 2）工作温度约为1700℃，在此高温下导电并发射红外线。但在室温下是非导体，因此，在工作之前要预热。 2 . 吸收池 因玻璃、石英等材料不能透过红外光，红外吸收池要用可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI 58%，TlBr42%）等材料制成窗片，需注意防潮。固体试样常与纯KBr混匀压片，然后直接进行测定。 3 . 单色器 单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。 色散元件常用复制的闪耀光栅。由于闪耀光栅存在次级光谱的干扰，因此，需要将光栅与用来分离次光谱的滤光器或前置棱镜结合起来使用。 4 . 检测器 常用的红外检测器有