邻苯二酚衍生物与希土元素的配位反应-无机化学学报.pdf

第 4 期 无　机　化　学　学　报 V o l. 12, N o. 4 1996 年 12 月　　　　　　　　JOU RN AL O F IN O R GAN IC CH EM ISTR Y 　　　　　　　 D ec. , 1996 邻苯二酚衍生物与希土元素的配位反应 ( ) 铈 配合物显现颜色机理的探讨 邓建成 　　钟超凡　　赵鸿斌　童　珏 (湘潭大学化学系, 湘潭　4 11105) ( ) 用实验与量化计算对邻苯二酚类衍生物与铈 生成的配合物显现颜色的机理进行了探讨, 认为是由配体上大 键电子向中心金属离子跃迁所产生的 → 荷移所致。 L M 关键词: 　　　铈　　　邻苯二酚衍生物　　　机理 邻苯二酚类衍生物是一类十分重要的抗氧化剂和螯合剂, 能与多种金属离子发生配位反 ( ) ( ) 应。前文报道了该类化合物与铈 生成的无色配合物能在空气作用下氧化生成铈 配合 [ 1 ] 物并显现颜色 , 本文用实验与量化计算对其显色的成因进行了探讨。 ( ) 1　铈 配合物显现颜色的成因 根据配位场理论, 配合物显颜色往往是由于配体场使中心离子的 轨道或 轨道能级分 d f [2 ] 4+ 0 0 裂而致使产生“- ”跃迁或“- ”跃迁的缘故 。但 离子的电子构型为 4 5 , 不存在 d d f f C e f d ( ) 上述二种形式的电子跃迁, 而邻苯二酚类配体本身以及与铈 形成的配合物在可见区均无 [ 1 ] ( ) 吸收 , 这表明铈 配合物显颜色的原因也不是配体本身的光谱所致。 配合物显现颜色的另一重要原因是 → , → 或 → 荷移跃迁。该类试剂的铈 L M M L M M ( ) 配合物不应有不同氧化态的同种金属离子之间的 → 跃迁; 又因 4+ 离子有较强的氧