高校无机化学(高教版)10氧族元素2011课件分析.pptVIP

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2019-06-01 发布于江苏
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高校无机化学(高教版)10氧族元素2011课件分析.ppt

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sp3 3d sp3杂化 S 3s 3p 3d 3s 3p 3d 2p O 2p O 激发 2p 2p O O H 1s H 1s 硫酸的结构 ?键; (p-d)π键浓H2SO4的性质强吸水性: 作干燥剂。从纤维、糖中提取水。二元强酸 -2 10 0 . 1 × = 强氧化性 Fe＋H2SO4 （稀） == FeSO4＋H2↑ Cu＋2H2SO4（浓）== CuSO4＋SO2＋2H2O C＋2H2SO4（浓） == CO2＋2SO2＋2H2O 胆矾或蓝矾绿矾皓矾 CuSO4·5H2O FeSO4·7H2O ZnSO4·7H2O 以上是假矾; 真正的矾: M(I)2SO4·M(Ⅲ)2(SO4)3·24H2O M(I)2SO4·M(Ⅱ)SO4·6H2O 复盐: 带结晶水的过渡金属硫酸盐俗称矾. 经验证明：易形成矾 M+(r 100pm) 与 M3+(r 50~70pm) 碱金属离子 Al3+、Fe3+、Co3+ NH4+、Tl+ Cr3+、Ti3+ 如摩尔盐 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 铝明矾 K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O 铁明矾 K2SO4·Fe2(SO4)3·24H2O IA族M2SO4热稳定性高，其余硫酸盐受热分解： MSO4 → MO + SO3 （? 800 ℃） MSO4 → MO + SO2 + O2 （? 800 ℃） Mn+的离子势 ? ↗，Mn+对SO42-诱导极化作用↑， MSO4热稳定性↘。 ? = Z / r (其中：Z为离子电荷, r为离子半径，pm）例1 MgSO4 CaSO4 SrSO4 M2+的? 0.031 0.020 0.018 MSO4热分解温度/℃ 895 1149 1374 硫酸盐的热稳定性例2 CdSO4 MgSO4 离子电荷Z +2 +2 r /pm 97 65 离子势? 0.021 ? 0.031 MSO4 热分解温度 816 895 M2+外壳 18 e 8 e 4s2 4p64d 10 2s22p6 M2+极化力＞有效离子势? * ＞原则上，其它族含氧酸盐(硝酸盐、碳酸盐…)的热稳定性可用? 或? *大小解释。在Mn+有d电子情况下，改用“有效离子势” ?* =Z*/ r . Z*为有效核电荷： Z* = Z -? ；r为离子半径，pm H2SO3 二元中等质子酸 (Ka1 = 1.54×10-2， Ka2 = 1.02×10-7) O 亚硫酸及其盐 H2SO3的性质：二元中强酸（只存在水溶液中）氧化性以还原性为主漂白----使品红褪色 -2 - 3 3 2 10 1.7 HSO H SO H × = + + 8 - - 2 3 - 3 10 6.0 SO H HSO × = + + - 2 - 2 - = - 2 = 0.1576V ) SO /H SO ( 3 2 4 0.9362V ) /SO SO ( 3 4 5SO32－+2MnO4－+