第5章 络合滴定法.pptVIP

5.4.2 金属离子指示剂( matallochromic indicator ) 1 .金属离子指示剂的作用原理 M + In = MIn MIn + Y = MY + In 颜色甲 颜色乙 颜色乙 颜色甲 金属离子指示剂具备的条件： (1) MIn与In的颜色显著不同。 (2) 反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆行。 (3) MIn的稳定性适当。 (4) 稳定，便于储存和使用。 2. 金属离子指示剂的选择 要求指示剂在pM突跃区间内发生颜色变化，且指示剂变色的pMep应尽量与化学计量点pMsp一致，以减小终点误差。 当[MIn]=[In’]时， 3. 指示剂的封闭、僵化与变质 （1）指示剂的封闭现象 blocking of indicator MIn不变色。因溶液中含有某些离子与In形成十分稳定的络合物，造成颜色不变现象。采用掩蔽剂消除。 例如，以EBT作指示剂，EDTA滴定Ca2+和Mg2+时，Al3+和Fe3+存在会发生指示剂封闭现象，用三乙醇胺掩蔽干扰离子。 （2）指示剂的僵化现象（ossification of indicator ） MIn变色缓慢。MIn难溶于水，置换反应速度缓慢，终点拖长。采用加有机溶剂或加热来消除。 例PAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂颜色变化明显。 4.常用的指示剂 名 称 In MIn 使用pH 铬黑T（EBT） 蓝色 红色 8～11 二甲酚橙（XO） 黄色 紫红 ≤6 1-（2-吡啶偶氮） 黄色 红色 2～12 -2-萘酚（PAN） 钙指示剂 蓝色 红色 10～13 EBT - eriochrome black T XO - xylenol organge PAN - 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol calconcarboxylic acid 5.4.3 终点误差 定义式： 林邦（Ringbom）公式： 例 12 在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Ca2+溶液，计算终点误差。若滴定的是0.020 mol·L-1Mg2+溶液，终点误差为多少？ 解 ： 滴定Ca2+ Et=-1.5% 滴定Mg2+ Et=0.11% 采用铬黑T作为指示剂时，尽管CaY较MgY稳定，但终点误差较大。这是由于铬黑T与Ca2+显色不很灵敏所致。 5.5 准确滴定与分别滴定判别式 5.5.1 准确滴定判别式 1. 当终点误差Et≤±0.1%时，ΔpM’=±0.2 lg（CMspKMY’）≥6 若CM=0.010 mol/L，则lgKMY’≥8 2. 当终点误差Et≤±1%时， lg（CMspKMY’）≥4 5.5.2 分别滴定判别式 金属N不干扰M的条件： 终点误差Et≤±0.3%时，ΔpM’=±0.2 lg（CMspKMY’）=lg（CMspKMY）－lg（CNspKNY） =Δlg（K’C）≥5 5.6 络合滴定中酸度的控制 5.6.1 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 1. 最高酸度 若 CM=0.010 mol/L，Et≤±0.1%时，ΔpM’=±0.2 = logKMY -8 查附录表10求pH。 2.最低酸度：水解酸度 例 16 用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Fe3+溶液，若要求 =0.2 ，计算适宜的酸度范围。 最高酸度： =17.1