高分子物理第七章.pptx

第七章 聚合物的黏弹性The Viscoelasticity of Polymers材料的黏、弹基本概念恒定力或形变-静态材料对外界作用力的不同响应情况变化力或形变-动态典型小分子固体 – 弹性小分子液体 – 黏性材料的黏、弹基本概念1.理想弹性固体：受到外力作用形变很小，符合虎克定律 ?＝E1?，E1普弹模量，其倒数为普弹柔量-D1。特点:受外力作用平衡瞬时达到，除去外力应变立即恢复。2.理想的黏性液体：符合牛顿流体的流动定律的流体，?＝??特点:应力与切变速率呈线性关系，受外力时应变随时间线性发展，除去外力应变不能恢复。材料的黏、弹基本概念聚合物：力学行为强烈依赖于温度和外力作用时间在外力作用下，高分子材料的性质就会介于弹性材料和黏性材料之间，高分子材料产生形变时应力可同时依赖于应变和应变速率。3.黏弹性:聚合物材料组合了固体的弹性和液体的黏性两者的特征，这种行为叫做黏弹性。黏弹性的表现：力学松弛4.线性黏弹性：组合了服从虎克定律的理想弹性固体的弹性和服从牛顿流动定律的理想液体的黏性两者的特征，就是线性黏弹性。材料的黏、弹基本概念5.非线性黏弹性： 6.力学松弛聚合物的力学性质随时间变化的现象，叫力学松弛。 所以高聚物常称为黏弹性材料，这是聚合物材料的又一重要特征。高聚物黏弹性 The viscoelasticity of polymers黏弹性是高聚物的一个重要特征，黏弹性附予高聚物优越的性能。高聚物材料表现出弹性和黏性的结合。在实际形变过程中，黏性与弹性总是共存的。聚合物受力时，应力同时依赖于形变和形变速率，即具备固、液二性，其力学行为介于理想弹性体和理想黏性体之间。高聚物黏弹性 作为黏弹性材料的聚合物，其力学性质受到?，T ，t，? 的影响，在不同条件下，可以观察到不 同类型的黏弹现象。蠕变静态的黏弹性应力松弛力学松弛滞后现象动态黏弹性力学内耗(内耗)高聚物黏弹性本章的主要内容内部尺度－－弹性和黏性结合黏弹性外观表现－－4个力学松弛现象力学模型描述时温等效原理－－实用意义，主曲线，WLF方程外力产生机理呈自然蜷曲状态的分子链→分子链重排 原构象通过单键内旋转与外力相适应的新构象克服内摩擦力和分子链间的缠结作用 → 该转变过程不能瞬时完成，即存在滞后延迟现象。显然结构不同，内摩擦力大小也不同。凡是影响分子链柔顺性的因素都会影响松弛过程。其它外界因素，如温度、作用力速度等都有影响。第七章 聚合物的黏弹性7.1 静态黏弹性7.2 动态黏弹性7.3 线性黏弹性7.4 黏弹性的时温等效原理7.1 静态黏弹性应力或应变恒定，不是时间的函数时，聚合物材料所表现出来的黏弹现象。包括蠕变和应力松弛。7.1.1 蠕变（Creep）1、定义：在一定的温度和较小的恒定应力（拉力，扭力或压力等）作用下，材料的形变随时间的增长而逐渐增加的现象。若除掉外力，形变随时间变化而减小－－称为蠕变回复。物理意义：蠕变大小反映了材料尺寸的稳定性和长期负载能力。0 (0?t?t1)?(t)?0( t1?t?t2)7.1.1 蠕变Creep2.蠕变曲线和蠕变方程对聚合物施加恒定外力，应力具有阶梯函数性质。?（t）t?（t）t2tt17.1.1 蠕变Creep从分子运动的角度解释:材料受到外力的作用，链内的键长和键角立刻发生变化，产生的形变很小，我们称它普弹形变.图1 理想弹性体（瞬时蠕变）普弹形变?（t）t?（t）t1t2t7.1.1 蠕变Creep0 (tt1)?(t)=0 (t→?)E2-高弹模量特点:高弹形变是逐渐回复的.图2 理想高弹体推迟蠕变?（t）t?（t）t1t2t7.1.1 蠕变Creep无化学交联的线性高聚物，发生分子间的相对滑移，称为黏性流动.0 (tt1)?(t)=?3-----本体黏度图3 理想黏性流动蠕变ee2+e3e1te1t2t1e3 高聚物受到外力作用时，以上三种变形是一起发生材料的总形变为?图4 线形非晶态聚合物的蠕变及回复曲线作用时间问题(A) 作用时间短(t小），第二、三项趋于零表现为普弹(B) 作用时间长(t大），第二、三项大于第一项，当t??，第二项? ?0 / E2 第三项（?0t/?3)表现为黏性蠕变及其回复曲线的分子运动解释e图4 线形非晶态聚合物的蠕变及回复曲线蠕变Creepe1第1阶段：加力瞬间，键长、键角立即产生形变，形变直线上升。第2阶段：通过链段运动，构象变化，使形变增大。第3阶段：分子链之间发生质心位移1.普弹形变e2+e3e22.高弹形变e33.黏流形变e1tt2t1蠕变回复Creep recovery 4.普弹形变回复第4阶段：撤力一瞬间，键长、键角等次级运动立即回复，形变直线下降第5阶段：通过构象变化，使熵变造成的形变回复第6阶段：分子链间质心位移是永久的，留了下来5.高弹