高分子物理----高分子的力学性能.ppt

7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 ② 本质差别 a. 玻璃态高聚物只发生分子链的取向，不发生相变 b. 结晶态高聚物发生结晶的破坏，取向，再结晶。 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 五、高聚物的强度与破坏 1. 脆性断裂与韧性断裂 （1） 应力-应变曲线：如果材料只发生普弹形变，在屈服之前就发生断裂，则这种断裂为脆性断裂；如果材料发生屈服或高弹形变后才断裂，则为韧性断裂。 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 （2）断裂能量 ：以冲击强度为2KJ/M2作为临界指标。一般刻痕试样的冲击强度小于这一数值为脆性断裂，大于这一数值时为韧性断裂。但这一指标并不是绝对的，例如玻璃纤维增强的聚酯塑料，甚至在脆性破坏时也有很高的冲击强度。 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 2. 高聚物的理论强度 从分子结构的角度来看，高聚物的断裂要破坏分子内的化学键，分子间的范德华力与氢键。 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 3. 影响聚合物实际强度的因素 影响聚合物实际强度的因素是比较多，也比较复杂，但总的来说可分为两类： 1. 与材料本身有关：聚合物的结构、分子量及其分布、支化与交联、结晶与取向、增塑与共混等； 2. 与外界条件有关：温度与湿度、氧化与老化、光照等； 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 （1） 高聚物的结构 极性聚合物比非极性聚合物有更大的分子间作用力，因此在高分子链上引入极性基团将使材料的强度提高。 （a）极性和氢键 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 例如：PE的拉伸强度15-16MPa，而PVC的拉伸强度为50MPa。但是，从材料的韧性考虑，如果极性基团过密或取代基体积过大，不利于分子运动，虽然能使强度增大，但可能导致材料变脆。 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 在高分子主链或侧基上引入刚性基团，将使材料的模量升高，因此这类材料通常有较高的拉伸与弯曲强度，但冲击强度有所下降。 （b）链的刚性 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 随着支化度的增加，使分子间距增加，分子间作用力下降，因此材料的拉伸强度下降，但冲击强度增加。 （3）支化 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 适度的交联可有效增加分子链间的联系，使分子不易发生相对滑移。随着交联度的增加，往往不易发生大的形变，强度增大。例如：PE交联后，拉伸强度可提高一倍，冲击强度可提高3-4倍。 （4）交联 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 分子量低时，拉伸强度和冲击强度都低，随着分子量的增加，二者都会提高。但当分子量超过一定的数值后，拉伸强度的变化就不大了，而冲击强度则继续增大。 （5）分子量 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 随着结晶度的增加，拉伸强度也会增加，但如果结晶度过大，就会使冲击强度下降，导致材料变脆。 （5）结晶与取向 取向可使材料的强度大幅度提高，在合成纤维、薄膜、板材的生产中，常利用取向来提高强度。 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 （2） 材料缺陷 一般认为高分子材料的实际强度与理论强度的巨大差距主要起因于材料内部的应力分布不均匀，在材料的缺陷部分的应力要远远超过应力的平均值，造成应力集中现象。 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 缺陷就是应力集中物，如裂缝，空隙，银纹，缺口，杂质等。材料的破坏就是从这些弱点开始。各种材料缺陷存在在聚合物成型加工中是相当普通。 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 （3） 添加剂 增塑剂的加入对聚合物起了稀释作用，使分子间相互作用力减弱，因而会使材料的拉伸强度下降，冲击强度提高。 （a） 增塑剂 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 固体填料和聚合物是不相容的，因此在聚合物中加入填料将形成多相复合材料。加入填料的目的是： （2）填料（粉状、纤维状） ① 通过加入廉价填料以降低成本，这类填料一般只起稀释作用，称为惰性填料，它将使材料的强度降低。 7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质 ② 提高材料的强度，这类填料称为活性填料，这时不把降低成本作为追求目标。复合材料的强度同填料本身的强度有关，也与填料与聚合物的亲和程度有关。 7.2 高弹态聚合物的力学性质 一、橡胶的使用温度范围