实验十八乙酰乙酸乙酯的制备及互变异构体的紫外光谱的研究.doc

实验十八 乙酰乙酸乙酯的制备及互变异构体的紫外光谱的研究 一、实验目的 1．了解并掌握乙酰乙酸乙酯的制备原理与方法。 2．巩固装有干燥管的回流装置及操作。 3．进一步熟悉减压蒸馏装置及操作。 4．了解并掌握用紫外光谱的方法研究乙酰乙酸乙酯的互变异构体的原理。 二、基本原理 含α-活泼氢的酯在碱性催化剂存在下，能与另一分子的酯发生Claisen酯缩合反应，生成β-羰基酸酯，乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应来制备的。当用金属钠作催化剂时，真正的催化剂是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用产生的醇钠。一旦反应开始，乙醇就可不断地生成并和金属钠继续作用，如用高纯度的乙酸乙酯和金属钠反而不能发生缩合反应。反应经历了下述平衡过程： 反应发生后，生成的是乙酰乙酸乙酯的钠化物，因此必须用乙酸酸化，才能使乙酰乙酸乙酯游离出来。 乙酰乙酸乙酯是互变异构现象的一个典型例子，它是酮式和烯醇式平衡的混合物，在室温时含92%的酮式和8%的烯醇式。 两种异构体表现出各自的性质，在一定的条件下能够分离为纯的形式。但在微量酸碱的催化下，两种异构体迅速转化成平衡混合物。溶剂对平衡位置有明显的影响。 在乙酰乙酸乙酯的酮式异构体中，只有孤立的羰基，其中π→π*的跃迁的λ在204nm左右，R吸收带n→π*跃迁的λ在280nm左右，，这两种吸收的ε都很小；在乙酰乙酸乙酯的烯醇式中，存在共轭的双键，在紫外光谱中有K吸收