MDEA溶液吸收CO2动力学研究.docVIP

MDEA溶液吸收CO2动力学研究 第4期 1991年 化工 J0urna]ofChemicalIlxdua~ryatldE”gLneefin(china) 4 1991 MDEA溶液吸收CO动力学研究 王挹薇张成芳”钦淑均 (华东化工学院,上拇) 摘要 采用圆盘塔,在常压,温度30~70qz,Mr)EAi戎度】.75～d.2~kmoI/m条哔下,p』流动循环法测定 了MDEA水培液吸收cO的速率.利用自吸式搅拌鲫包匣应器测得的气液平衡关系整理数据,所有吸收 速率数据均可用假一班快速可逆反应的吸收速率表达式来描述,即 Ⅳc日√D.,tc.(1-g)(Po~-p’c,) 式中 k2=5Ⅲ×i06exp(一!) 并由此求得表砚话化能为03.13kJ/moI 车文还讨论了温度,转化度帮MDEA袭度对CO强段建率的影响. 一 ,引言 近年来,国外对MDEA(甲基二乙醇胺)脱除cOz的化学吸收过程进行了广泛的研 究”,但迄今为止,已报道的基础研究工作大都在较低的温度,浓度和转化度下进行,尚不 能直接应用于工程设计. 本研究工作从工程应用出发,采用流动条件与填料塔相似的圆盘塔,在接近工业生产的 温凄和浓度条件下,测定了MDEA溶液吸收COz的速率,按化学吸收理论进行处理,获得了 MDEA溶液吸收Coz二级反应速率常数,得出了液相吸收速率关联式,并讨论了温度,浓度 及转化度对吸收速率的影响. 二,理论分析 MDEA是一种叔胺,其氮原子为三耦合的,在水溶液中,它不象伯胺和仲胺,易与COt 生成稳定的胺基甲酸盐,而仅生成亚稳态的碳酸氢盐.? CO:与MDEA水溶液的总反应式为 RlR2R3N+CO2+H2o;圭R_1%RaNH+HCO:(1) 一 般认为,上列总反应可分以下两步进行.,首先MDEA与COz生成中间化合物: OO 矿 RlR:R3N:+:C;圭R1R:RaNI:C(2), 0O 中问化合物催化CO冰解: lg89-10-2g蝗判初稿,1990-@~-21蝗蓟謦馥藉. ‘目家教委博士点基金资胁项目. “通讯睚最人. 第4期MD队溶液吸收c0动力学研究—!曼 ∥. R.R:R,N::C+H2ORlR2R3NH+HCO7(3) o Halmour~s和Yu㈨发现,CD2与MDEA的水合反应是对游离胺和CO.均为一级的二级反 寝. Blauwho~,Barth㈨,Versteeg㈣以及T0m忸j和Ott0鲫等人也同样以二级可逆反应 动力学处理实验结果.其结果0于表1 表1某些研究者~r*toEA吸收CO研究情况 ::::一兰l竺:二-竺 T.mcajamp;0tt.劬l回球吸牧器25~75f.5～3.i.65×10xp(一半) 反应(2)和(3)的反应历程如下 ‘ 气相CO .界面——}——一*=o,ccn=ccnlR{R,NCOO)的浓度. 假设吸收剂Am不挥发,在界面上,—dcAm1.:.=D.在界面附近进行快速且离平衡较 一 一叭1三’一_二_ 器一器竺版 _ } 199J年 远的可逆反应,在反应区中,MDEA浓度可近似认为不变,取等于界面c的数值,则吸收 速率和增大因子可表示为 Nc%==一一一,Skt(CG’12i--C~.2』)_(6) 蒡…√M错 , M---苗, +笺 若晟gt;2一,液膜中Am的扩散速率远大于反应消耗速率时,即满足如下条件 +一D co2:gt;~/皆”——厂,/一一订一 则二级可逆反应可作虚拟一级反应处理,此时口=M. 对吸收纯CO气体的假一级快速反应的化学吸收过程而言,吸收速率可表达为 Nco2,eH(c02一声2) 一Hco21/Dc%lkzc:c.一.j) 以分压为推动力的吸收速率系数可用HCO2表达. 夸 .pp=k2c,~一2ci(1—0) 则式(9)可改写为 Nco:=日co;}!/D—co 2 — :k,p~,(pc.:一声) (8) (9gt; (1Ogt; (11gt; 三,实验部分. ● . 1.实验漉程’ 实验流程见图1.圊盘塔结构和参数见文献[10]. 2.传质系数的控正? 本实验采用COz-H.0系统在20~C下测定了各种液流强度r下的液相传质系数;(其范禺 约在】0m/S左右).结果示于图2.将,整理成无因次方程,可得 一o.5082()(ist)?, 5.二氯化碳吸收速率的测定 实验所用的MDEA系四川精细化工研究所提供,总碱度96.4%(mass). 在圆盘塔中采用液相循环流动法,在温度为30~-.70℃MDEA浓度为1.75～4.28kmol/m 条件下.铡定了MDEA~液吸收CO=的速率. 第4期MDIZA溶液吸收CO动力学研究 圈l实验瀛程示意图 J—c0钢瓶;2一稳压管;3,一活性嵌和分子筛吸附器;5一水饱和器;6-恒韫水藩;一控温加热系统; 8一气体加热系统j