一维线型卟啉阵列、单体与卟啉钼配合物的合成、表征.pdfVIP

湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的 研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均 已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借 阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行 检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 第一章 文献综述 1.1 卟啉与卟啉阵列分子 卟啉类化合物以其特殊的环状 18 原子 18 电子的共轭 π 电子结构、卟啉环结构上 的易裁剪性、络合金属原子种类的多样性和其成膜后性能稳定的特点，能在轴向螯合生 成二层或多层夹心三明治型的结构、在平面方向则能通过环周边的 12 个活性部位连接 不同结构不同大小、长度的取代基生成线型、带型、树枝型、网络型的结构，所有这些 特有的结构特征通过合理巧妙的分子设计是完全可以实现制备新型有机功能材料的目 的。 卟啉阵列分子是由两个及以上卟啉环通过 mseo 位的键联基团相互连接，形成的一 类高聚物大分子。由于相互连接的卟啉环共处同一平面，引起的大范围电子云离域效应 使得电子能在各卟啉单元间自由的发生迁移，从而成为了一类目前应用前景很好的分子 级电导材料。 1.1.1 一维线型卟啉阵列的研究和发展 [1] 早期卟啉阵列分子的研究主要集中在卟啉/酞箐单晶电化学掺杂混合物上 。 Gudi[2]，Imahori [3]于2001年对卟啉、锌卟啉、二茂铁等电子给体组分的C6o衍生物的分 子内光诱导电子转移和电荷分离态进行了代表性的研究。Wasielewski等设计了一个电子 给体-受体分子。它含有两个三戊烷基单苯基卟啉，刚性地连接到N,N’-双苯基-3,4,9,10- [4] 芘双(二酰亚胺)上 。利用这一分子可以实现可靠性强的快速分子开关。由Osuka小组研 制的共价键相连线形双卟啉阵列的能量传输速率已经达到0.55PS- ，接近B800在LH 络 2 - [5] 合物中0.65 PS 的速率 。最早进行基态下卟啉间能量传输理论研究的是北卡来罗那州大 学的Lindsey小组。该研究小组最近合成了一系列的燕尾型取代基多卟啉线形化合物[6] 。 在解决了卟啉阵列的溶解性问题的同时又避免了取代基对卟啉环的物理性质产生新的 影响。结构如图1.1所示。卟啉环直接相连的阵列已经在分子级的电子器件研究领域有所 应用。东京大 Hex Hex NH N NH N NH N NH N NH