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化工原料 煤→→燃料→→电、热、气、化工产品 煤→高温干馏→ 煤→低温干馏→ 乙 炔 煤 烃类化合物 非烃化合物 胶质和沥青质 直馏馏分中硫化物 直馏汽油 中间馏分(如柴油) 存在形式:不饱和氮杂环的有机物 ——在>500 ℃渣油中占大部分 气体 (C3、C4为主, 烯烃达50%) 10 ~ 20% 一般工业条件下裂化产物分布 高质量汽油 (70 ~ 80RON) 30 ~ 60% 柴油 0 ~ 40% 含量 馏分 焦碳 5 ~ 7% 我国80%车用汽油来自催化裂化 主要作用:将重质油转化高质量的汽油 加氢裂化 在催化剂及高氢压存在下,加热重质油使其发生各类加氢和裂化反应,转变成航空煤油、柴油、汽油(或重整原料)和气体等产品的加工过程。 操作条件:高压法-高于10MPa 370℃~450℃ 中压法-5~10MPa 370℃~380℃ 原料:重质馏分——重柴油、减压柴油、减压渣油 氢气 产品:航空煤油、汽油、柴油、气体 催化剂-双功能(加氢活性+裂化活性) 非贵金属(Ni、Mo、W)和贵金属(Pd、Pt)——加氢活性 载体:氧化硅-氧化铝或沸石分子筛——裂化活性 催化加氢裂化化学反应 (1)大分子烷烃 小分子烷烃 (2) 环烷烃 链烷烃 (3)烯烃 烷烃;芳烃 环烷烃 (4)含S、N、O和金属化合物 烃和H2S、 NH3、H2O和析出金属。 加氢 断裂 断裂 加氢 加氢 主要作用 降低不饱和烃及重芳烃的含量,提高油品安定性。 抑制缩合反应,产品油中不含焦油,催化剂上不易结焦。 RSH + H2 RH + H2S OH + H2 + H2O 除去重整原料油中所含S、N、O的化合物和重金属 化合物,提高油品质量。 催化加氢裂化反应器 固定床、沸腾床、悬浮床 重整是将轻质原料油,直馏汽油、粗汽油等经热或催化剂的作用,使油料中的烃类分子重新调整结构,生成大量地芳烃的工工艺过程。 重整:--------热重整、催化重整 (1)热重整:不用催化剂,用轻度热裂化方法来调整原料油中烃类的结构。T:525~575 ℃;P: 2.0-7.0Mpa;t:10-20s。 重整目的在高压下使低辛烷值汽油变成高辛烷值汽油,此外还可获得较多的轻质烯烃。但与催化重整相比所得的汽油收率低、辛烷值低、稳定性差。 催化重整 纯度很高的氢气 (含氢 75—95%); 液化气(C3、C4烷烃);……。 ------铂催化剂 (2)催化重整 产品: 高辛烷值汽油(重整汽油),辛烷值 90以上(80~180℃馏分) 芳烃(苯、甲苯、二甲苯,简称BTX)(60~140 ℃馏分) 含量高达30~70% , 是生产芳烃的“龙头”; 催化重整最初用来生产高辛烷值汽油,但现在已成为生产芳烃的重要方法。 催化重整化学反应 环烷烃的脱氢反应 + 3H2 (强吸热) 环烷烃的异构脱氢反应 —CH3 + 3H2 (强吸热) 烷烃的环化脱氢反应 C6H14 + 4H2 主要反应:环烷烃及部分烷烃在含铂催化剂上的芳构化反应;部分异构化反应。 异构化反应 nC7H16 i-C7H16 加氢裂化反应 nC8H18 + H2 2 i-C4H10 注:H2纯度75%~95%,小部分送回反应器,用于抑制烃深度裂解,大部分用于炼油厂的加氢裂化、加氢精制等。 催化重整催化剂 单金属: 铂 双金属: 铂铼或铂锡 三元或四元多金属,铂为主。 反应器 催化重整工艺流程 冷凝冷却器 热交换器 分离器 循环压缩机 分 馏 塔 加热炉 副氢气体 燃料气 液化石油气 送去芳烃抽提 重整汽油 净化后石脑油 固定床反应器:425~525℃、0.7~3.5MPa 存在形式:气态 C1 ~
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