宏观对称空间点阵.ppt

（三）第三规则（共顶、共棱、共面规则）： 在配位结构中，两个阴离子多面体以共棱，特别是共面方式存在时，结构的稳定性便降低。 （对于电价高，配位数小的阳离子此效应显著（如[SiO4])；且当r＋/r－接近于配位多面体稳定的下限值时，此效应更为显著。） 表1-11 多面体共顶、共棱、共面时的中心间距相对量 共顶 共棱 共面 四面体中心距 1 0.53 0.33 八面体中心距 1 0.71 0.58 （五）第五规则（节约规则）： 例： 岛状镁橄榄石（Mg2SiO4） Si4＋斥力较大，使得[SiO4]间互不相连，以孤立状态存在；而Si4＋于Mg2＋间斥力较小，[SiO4]与[MgO6]之间共顶和共棱相连，形成较稳定的结构。 在一个晶体结构中，本质不同的结构组元的种类倾向于为数最小。 （四）第四规则：——第三规则的推论 在一个含有不同阳离子的晶体中，电价高而配位数小的那些阳离子不趋向于相互共有配位多面体的要素。 共顶、共棱和共面 鲍林规则 （一）第一规则（配位多面体规则）： （二）第二规则（静电价规则）： 在一个稳定的晶体结构中，从所有相邻近的阳离子到达一个阴离子的静电键的总强度，等于（或近似等于）阴离子的电荷数。 [SiO4]中， [AlO6]中， [MgO6]中， 所以： 而 根据静电价规则，[SiO4] 顶点的氧离子还可连接 [ SiO4] [AlO6] [MgO6] 1个 2个 3个 （三）第三规则（共顶、共棱、共面规则）： 共顶 共棱 共面 四面体中心距 1 0.53 0.33 八面体中心距 1 0.71 0.58 碱金属、碱土金属氧化物或盐。 过渡金属氧化物或盐有的不适用，特别是离子价态高、半径大激化率高的氧离子化合物。 鲍林规则适用的范围 平移和二次、三次、四次、六次旋转轴相结合时，其相应的对称要素为21、31、32、41、42、43、61、62、63、64、65的螺旋轴。 六次轴六次反轴和六次螺旋轴 滑移面-反映+平移 具有滑移面的对称图形 表1-3 滑移面符号 平移量 符号 ao/2 a bo/2 b co/2 c （ao+bo）/2、（bo+co）/2或（ao+co）/2 n （ao+bo）/4、（bo+co）/4或（ao+co）/4 d 空间群 晶体的内部构造是空间无限对称图形（宏观对称+平移）。它所包含的对称要素也是无限地分布于空间的。这种空间无限图形所具有的各种对称要素的集合，称为微观对称型，也称为“空间群”。理论上可以证明，在晶体的内部构造上，只能发现230种空间群，这230种空间群，分属于32个点群。 微观对称 在点群的国际符号前加上代表布拉维格子类型的字母（P，C，F或I） 并把点群符号中有关对称性要素的符号换上相应的微观对称性要素符号。 230种空间群 点群国际符号 回顾和总结 晶体 宏观对称性 微观对称性 9种对称要素 周期性 布拉维点阵 微观对称要素 32种点群 3大晶族7大晶系 14种布拉维点阵 230种空间群 A great many inorganic solids, and even a few organic ones, can usefully be thought of as consisting of a three-dimensional array of ions. This ionic model can be developed in further detail in two main ways. 许多无机固体甚至不少的有机固体，都可以认为离子在三维方向整齐排列。这种离子排列的方式从以下两个方面进一步描述和揭示。 周期性排列 如何排成周期性？ 排的方式上有什么规律？ 第一：化学结合力方面 首先是离子排列时的能量； 离子间的库仑静电引能和排斥能； 相邻离子间电子云靠近时的排斥能； 以及许多其他各种次要的能量总和（主要有范德华力和振动能） 第二：离子几何尺寸方面离子间的排列 有效排列：保证离子缔合的反号离子数最大化，同时同号离子相距最远。 1.6紧密堆积原理 最紧密堆积原理 物系堆积越密实，它们的能量越低，越稳定。 适用范围：离子晶体、金属晶体 球体的紧密堆积 等径球体的最紧密堆积：晶体由一种元素组成，如Cu、Ag、Au 不等径球体的最紧密堆积：由两种以上元 素组成，如NaCl、MgO The Closest Packing Arrangement of Uniform Spheres Hexagonal Closest Packing(HCP) Cubic Closest Packing(CCP) The Indicated Sphere Has 12 Nearest neighbors The Net Number