新配合物合成、形成机理与波谱.pdf

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1998 ,56 , 900~904 稀土与直链酷- ZI先丙酣 Schiff 碱 新配合物合成、形成机理与波谱 吴静铃铃 陈德余 姚克敏 (浙江大学化学系 杭州 310027) 沈联芳 袁汉珍 (中国科学院武汉物理与数学所 波谱与原子分子物理国家重点实验室 武汉 430071) 擒要 首次合成了直链隧Schiff 碱，乙酸丙酶缩二甘醇二胶(ACAI∞iA) ，并以分步法得到它与稀土 元素的九种新配合物: [Ln(ACAi∞IA)z( N0.J)] (N0.J h 4H 0(Ln= La, Pr ,Nd ,Sm,Gd,T毡， Er，Yb， 2 Y). 以紫外、红外光谱，特别是 500 阻iz 的Nì\在R谱表征了配合物，通过其形成机理探讨，证明配合 物中配体采取烯胶式构型形成稳定共辄结构.研究了Gd配合物的 EPR 谱，呈u谱特征，并出现 3 零场效应，据此讨论了配合物中晶体场强度及Gd + 周围的局部对称性. 关键词 稀土配合物，直链盹Schiff 碱，日一二酣，烯腹式 开链酶较之冠酷有其易制备、价廉及结构上等特点，如氧化乙烯链长可调节、端基可置换、 空间位阻易控制.当其形成Schiff 碱时其配位原子及给予体原子数可自行设计[1，2] 通常酣类 Schiff碱较之醒类较难合成，研究得相对较少.在榕剂选择、反应温度及时间、非反应计量试剂 等方面均需予以重视，特别是反应 pH 条件不同，会存在烯醇式与酣式不同比例的平衡及出现 其它构型产物.通常二酣式有利于生成双Schiff 碱，烯醇一酣式有利于单Schiff 碱形成.本工 作有意选择氧化乙烯链最短的直链聚酷及空间位阻相对较小的乙酷丙酣为反应前体物等有利 的形成条件，首次成功地合成了直链酷-乙酷丙酣类Schiff 碱及其与稀土的配合物，重点研究 了其形成反应机理及Nf\但与 EPR 破谱特征.预期这类配合物在催化与生物活性方面会有潜 在的应用前景. 1 实验 1. 1 试剂与仪器 稀土硝酸盐由纯度注99.9% 的稀土氧化物按常规方法制备.二甘醇二股按前文[3J方法合 成，其余试剂均为分析纯. 3 C， H， N 分析采用Carlo- Erba 仪，Ln + 含量以 EDTA 配位滴定.熔点用 Yana∞微熔点测 定仪.摩尔电导以 DDS-llA 仪于25C测定( 1.0 rnmol drn- 3 ) .热谱用 PCT-l 差热分析仪记 梅男.67 岁，博士，教授，势善现在杭州师范学院化学系 收稿日期: 1997 - 08 - 05 ，国家自然科学基金 .浙江省自然科学基金和中科院波谱与原子分子物理国家重 点实验室资助课题 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1998 901 5 3 录，空气气氛.紫外光谱用Beckman Du 50 仪(乙醇作溶剂，1O- moldm- ). 红外光谱(4000- 1 400cm- ) 使用 IR -470 仪(KBr 压片) ，远红外光谱(500cm-1 -100cm-1 )用 Nicolet 170 SX -