红外光谱与紫外光谱.ppt

由紫外光谱的λmax数值得到的信息： ①在200~400nm区间无吸收峰，可断定分子中无共轭双键。 ②在200~400nm区间有吸收峰，则可能有苯环、共轭双键、碳氧双键等结构。 ③在260~300nm区间内有强吸收峰，表示有3~5个共轭双键，如果化合物有颜色，则含5个以上双键。 作业 : 1,2,3,4,5,6,7,8 甲苯的红外光谱： 1600~1450苯环骨架振动； 苯环上C—H键： 伸缩振动3030， 面内弯曲振动1040,1080， 面外弯曲振动730,696，倍频带2000~1667四个峰。 醇 酚 醚 羰基吸收峰的位置对官能团鉴定有特别重要的意义! ①不同羰基的大致吸收位置： ②－I效应、环张力等使νC＝O波数升高； 共轭效应使νC＝O波数波数降低 羰基化合物 苯乙酮 C8H16O C8H8O2 (2) 未知物分析的步骤 第一步，通过其他途径确定化合物的分子式，由分子式计算不饱和度。 不饱和度：使不饱和化合物的分子成为饱和分子所需加上的氢分子个数。 式中n1，n3，n4为化合物分子中1、3、4价元素的原子个数。 分子式为C7H8： U = 1 + 7 + (0-8)/2 = 4； 双键U = 1；三键U = 2；碳环 U = 1。 第二步，用红外光谱确定分子中存在的官能团。 根据红外光谱中吸收峰的位置、强度、形状，容易确定分子中存在哪些官能团。 第三步，利用其他手段予以核实、确证，排列出化合物分子的结构式。 C8H16的红外光谱： 由分子式计算不饱和度：U = 1+8+(0-16)/2 = 1。 双键碳C—H键伸缩、弯曲振动； 饱和C—H键的伸缩， 面内弯曲， 长链亚甲基的面外弯曲。 C = C键伸缩， 反-2-辛烯 Cary500 UV-ViS-NIR 光度计 紫外光谱 电子跃迁 紫外光的波长范围是4~400nm, 其中4~200nm 为远紫外区，200~400nm为近紫外区, 可见光的波长范围是400~800nm。 电子的跃迁 ： E ２ 紫外光谱图的组成 横坐标表示吸收光的波长λ，纵坐标表示吸收强度。 丙酮的紫外光谱 光的吸收强度，可以用吸光度A、透射比或透光率T、吸收率1-T、摩尔吸收系数κ中的任何一个来表示。 文献中的紫外光谱数据，是吸光度极大处的波长λmax和它的摩尔吸收系数κ。 吸光度A和摩尔吸收系数κ吸的关系是由Lambert-Beer定律确定的： A =κc L 式中c为溶液的摩尔浓度(mol·l-1)，L为液层的厚度。 ３ 影响紫外光谱的因素 (1) 几个基本概念 生色基：能在某一段光的波长内产生吸收的基团，称为这一段波长的生色团或生色基，如：C=C、C=O、NO2等。 助色基：本身在紫外或可见光区不显吸收，当它们连在双键或共轭体系上时，使吸收向长波方向位移，颜色加深。如：—OH、—NH2、—Cl等。 红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝移现象。 增色效应：使κ值增加的效应称为增色效应。 减色效应：使κ值减少的效应称为减色效应。 (2) 影响因素 电子跃迁的能差ΔE越大，则最大吸收波长λmax越短。 助色基的影响，使最大吸收向长波位移，颜色加深，称为助色效应。 空间位阻效应的影响，使最大吸收向长波位移，吸收强度也减小。 超共轭效应影响，使最大吸收向长波位移。 溶剂的影响，π→π*跃迁，溶剂极性增加，吸收红移。n→π*跃迁，溶剂极性增加，吸收蓝移。 ４ 各类化合物的紫外吸收 饱和有机化合物： σ→σ*跃迁的紫外吸收都在远紫外区，吸收波长200nm。 只有部分饱和有机化合物如溴化物、碘化物、胺等，n→σ*跃迁在近紫外区有弱吸收： CH3NH2 λmax= 213nm， CH3Br λmax= 204nm， CH3I λmax= 258nm。 不饱和脂肪族有机化合物： 非共轭的烯烃、炔烃等化合物的π→π*跃迁在近紫外区无吸收。 CH2=CH2 λmax = 165nm， HC≡CH λmax = 173nm。 具有π-π共轭和p-π共轭的不饱和脂肪族有机化合物可以在近紫外区出现吸收。 CH2=CH-CH=CH2 λmax = 217nm(21000)， CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 λmax = 258nm(35000)。 计算值为214+4×5+5=239nm 实验值为241nm １ 电磁波 电磁波是电磁场的一种运动形态，这种运动以光速C在空间行进。具有波粒二象性。 波动性：可用波长λ、频率ν或波数σ来描述。 微粒性