第四章-离子聚合生产工艺.pptVIP

然后再用该活性聚合物种子引发单体苯乙烯 制备星型聚合物 ⑴ 用单官能团的引发剂制备A-B二嵌段共聚物，然后再用交联剂使二嵌段共聚物交联。 用C4H9Li引发苯乙烯制备活性聚合物种子，再加入丁二烯制备苯乙烯-丁二烯(SB)二嵌段共聚物，用交联剂对二乙烯基苯使二嵌段共聚物交联，则形成星型聚合物，如图 S B 星型聚合物的结构示意图(1) S B S B S B CH2-CH CH2-CH S B S B S B S B CH2=CH CH2=CH ⑵ 利用端基化合物加交联剂也可以制备星型聚合物。 S OH 星型聚合物的结构示意图(2) O C C O O C C O O O O O O O C O O C O C C O 在分子中两种嵌段排列规整，物理交联区密度大，因此星形聚合物的模量较线形的为高；温度升高时，抗张强度下降的趋势也较线形的弱。 在相同分子量和丁苯组成比的情况下，星形聚合物具有更低的熔体粘度，即有更好的熔融流动性，故加工成型更为方便。 在相同的溶剂中，相同分子量、相同溶液浓度的情况下，星形共聚物呈现更低的溶液粘度。 星形苯乙烯类热塑性弹性体产品的特点 偶合法更具有实际的经济价值 合成方法 采用多官能度引发剂 1 采用多官能团偶合剂 2 首先合成双嵌段活性共聚物SB，其次按照需要量加入偶联剂溶液进行偶合，再加入聚合物重量的0.5％的防老剂，聚合液以甲醇沉淀，得白色弹性体 偶合反应方程式为： nSB-Li++RCln (SB)nR+nLiCl 偶联剂 四氯化硅 六氯乙烷 三氯硅甲烷 性质 当其从熔融或溶液状态到固态时，聚苯乙烯彼此聚集形成物理交联区，产生微观相分离结构； 物理交联区相当于硫化橡胶化学交联点，可防止聚丁二烯橡胶嵌段的冷流； 在较高温度下不需硫化就具有橡胶的弹性，这为自硫作用. 线型SBS和星形(SB)nR由于分子链中有不饱和双键，受热、氧或光合作用时，双键易交联或裂解，从而使橡胶性能恶化。 氢化反应是改善橡胶抗氧化性能的重要途径。 软段含有1，4-和1，2-结构的聚丁二烯的SBS或(SB)nR加氢后，就成为聚乙烯和聚丁烯-1的中间嵌段，此即为S-EB-S. （7）S-EB-S S-EB-S的合成 SBS中B段微观结构的调节 SBS的氢化反应 合成S-EB-S，必须使B段中的1，2-结构含量由 10％调节到35－55％范围内，确保加氢后具有弹性。 SBS中B段微观结构的调节 一般采用均相催化剂，氢气压力小于4.9MPa，反应温度在125℃以下，加氢时间为0.5－4h 。 SBS的氢化反应 氢化后SBS的老化性能得到改善。 氢化对SBS的分子量没有显著的影响，SBS在氢化过程中未发生降解或交联。 S-EB-S的物性 e. Lewis碱及弱碱性化合物：NH3、NR3、ROR等。 2 阴离子聚合引发剂 a. 碱金属及其烷基化合物：K、Na、Li、C2H5Na和C4H9Li等。 b. 碱土金属烷基化合物：R2Ca、R2Sr等。 c. 碱金属氢氧化物：KOH、NaOH等。 d. 碱金属烷氧基化合物：RONa、ROLi等。 1，1，4，4-四苯基丁基二锂 阴离子聚合单体和引发剂的反应活性 引发剂 单 体 SrR2 CaR2 α-甲基苯乙烯 CH2=C(CH3)C6H5 Na NaR 苯乙烯 CH2=CH-C6H5 Li LiR 丁二烯 CH2=CH-CH=CH2 RMgX 丙烯酸甲酯 CH2=CH-COOCH3 t-ROLi 甲基丙烯酸甲酯 CH2=C(CH3)COOCH3 ROK 丙烯腈 CH2=CH-CN ROLi 甲基丙烯腈 CH2=C(CH3)CN 强碱 甲基乙烯酮 CH2=CHCOCH3 吡啶