第四章 缩合反应 教学课件.ppt

Thank You! * * * * * * 二、1,3-偶极环加成反应 【 1,3-偶极体系】 与【亲偶极体系】形成【五元环】的反应称为1,3-偶极环加成反应。 (1)反应通式 * (2)反应机理 1,3-偶极环加成反应机理 1,3-偶极体系与亲偶极体系加成反应，两分子面对面互相接近， 1,3-偶极体系的最高占有轨道与亲偶极体系的最低空轨道或1,3-偶极体系的最低空轨道与亲偶极体系的最高占有轨道都可以重叠成键，因此， 1,3-偶极环加成是对称允许反应。 * (3)影响因素 亲偶极体系的反应活性的影响 当有吸电子基或给电子基取代时，偶极体系的反应活性均增强，并且共轭效应大于诱导效应。反式烯烃活性大于顺式结构，如反式丁烯二酸二甲酯的活性是顺式的74倍。环的大小和构型对活性有很大的影响，如环戊烯的活性是环己烯的9倍。 * (4)应用特点 合成五元杂环 * 三、碳烯及氮烯对不饱和键的环加成 碳烯又叫卡宾，是电中性的二价碳中间体。碳原子与两个基团以共价键相连，另有两个价电子分布于两个非键轨道中。 若两个价电子自旋方向相同称为三线态碳烯，若两个价电子自旋方向相反称为单线态碳烯 (1)反应通式 * (2)反应机理 [2+2]环加成反应机理 * (3)应用特点 扩环 制备高度张力环 * 缩合反应 定义：两个或多个有机化合物分子通