第二章-第二节状态方程.ppt

实验值为V=6.081m3/kmol,误差为：0.97% ( 2 ) SRK方程 实验值为V=6.081m3/kmol,误差为：0.38% （3）PR方程： 相同方法可求得：V=6.0685m3/kmol 实验值为V=6.081m3/kmol,误差为：-0.16% （4）各种状态方程误差比较： EOS方程 误差 理想气体方程 10.74% RK方程 0.99% SRK方程 0.38% PR方程 -0.16% 注：实验测定的误差为0.5%左右，因此SRK、 PR方程的误差已小于实验误差，非常了不起！ 已知P,T，如何求V？——普遍化迭代形式 将RK（或RKS）方程恒等变换得另一型式的RK方程 (1) (2) 对RK 代入到 A、B 得： (a) (b) 迭代就是反复循环应用式(a)与(b) 运算至Z值不再发生变化 提醒 迭代初值Z0＝1 此方法不能用于液相体积根的计算 例：试用RK方程普遍化迭代方法计算360K、1.541MPa下异丁烷蒸气的压缩因子（已知实验数据求出的Z＝0.7173) 解：首先由附录查得异丁烷的 Tc=408.1K，Pc=3.65MPa，ω＝0.176 。 所以 与实验值相对误差3.85％ 用RKS方程方法相同 应用Excel和现成软件计算EOS 迭代法用手工计算来完成是相当繁琐的，可以自己编程序，或用诸如Mathcad或Maple的软件包求解，当然必须给定初值或求解范围。 当然最简单的是利用网上免费状态方程计算软件（http://www.cheng.cam.ac.uk/~pjb10/thermo/pure.html）来求解。 http://www.cheng.cam.ac.uk/~pjb10/thermo/pure.html 应用状态方程时要注意： (1)式中的V是摩尔体积! SI制单位：[m3/mol] (2) 式中的T是绝对温度, [K] (3)式中P是绝对压力，SI制单位：[pa] (4)式中的n为1 mol (5)通用气体常数R的单位必须 和P,V,T的单位相适应。 表2-1 通用气体常数R值(P.6) 注：R=8.314[m3.pa/mol.K] =8.314 [J/mol.K] 建议各物理量均换算为SI制单位，再代入方程式中进行计算。 随着汽油不断涨价，既经济又环保的天然气已成为汽车的新燃料，为了使单位气量能行驶更长的里程，天然气加气站需要将管道输送来的0.2 MPa、10℃的天然气压缩灌装到储气罐中，制成压缩天然气（CNG），其压力为20MPa，由于压缩机冷却效果在夏天要差，所以气体的温度在冬天为15℃，夏天为45℃。已知储气罐体积为70 L，每kg甲烷可行驶17千米。 问：(1) 若将20MPa，15℃压缩天然气当作理想气体，则与RK状态方程相比，它计算出来的一罐压缩天然气的行驶里程多了还是少了，相差多少千米？ (2) 据出租车司机讲“同样一罐压缩天然气，夏天跑的历程比冬天要短”，为什么？若每天跑300km，一罐压缩天然气的价格为50元，问：夏天比冬天要多花多少钱？ 作业 问：(1) 若将20MPa，15℃压缩天然气当作理想气体，则与RK状态方程相比，它计算出来的一罐压缩天然气的行驶里程多了还是少了，相差多少千米？（按冬天算）。试问：此时的压缩天然气能否当作理想气体？ IG EQ. R-K EQ. 天然气储气罐体积计算。据出租车司机讲“同样一罐压缩天然气，夏天跑的历程比冬天要短”，为什么？若每天跑300km，一罐压缩天然气的价格为50元，问：夏天比冬天要多花多少钱？ 冬天的温度是15℃,夏天是45℃： Virial (维里)方程 Virial方程的形式[Onnes（昂尼斯）提出] 立方型状态方程属于半经验半理论的状态方程，而在状态方程中有严格理论基础的当属Virial方程。 Z为压缩因子 当 B、C…（或B’、C’…）称作Virial系数，是有物理意义的。 微观上，Virial系数反映了分子间的相互作用，第二维里系数B反映了两个分子之间的相互作用；第三维里系数C反映了三重分子的相互作用。 宏观上，Virial系数仅是温度的函数。 Virial 系数的获取 ( 1 ) 由统计力学进行理论计算：目前应用很少 ( 2 ) 由实验测定：精度较高 ( 3 ) 用普遍化关联式计算：方便，但精度不如实验测定的数据 2. Virial系数 二种形式的Virial方程是等价的，其系数之间也有相互关系。 如何证明？ 3. Virial方程不同形式的关系 适用于TTc,P1.5MPa蒸汽 适用于TTc, 1.5MPa P 5MPa蒸汽 4.实际中常用Virial截断式 许多气体有B;但C较少;D更少，所以只能用维里截