双原子分子的振动和转动.pdf

第四章 双原子分子的振动和转动 §4-1 分子光谱简介 1.带状光谱 原子光谱是线状光谱 原子的能量是量子化的(只能是某些特定值) 当电子从一个能级跃迁到另一个能级， 吸收或发射的光的频率也只能是某些特定值 ΔE hv 反映在光谱上是一些分立的谱线 v 氢原子光谱的赖曼线系(紫外光范围) 1.带状光谱 (1) 分子光谱是带状光谱 分子内部运动总能量 电子的能量 E 电子 纯电子能量 电子的动能 电子 电子的排斥能 - 电子-核的吸引能 核间排斥能 核的振动能 E振动 分子转动能 E转动 E E +E +E 总 电子 振动 转动 1.带状光谱 •每个电子运动状态对应着一个电子能级 电子能级间隔约为1-20eV •每个电子运动状态下，核有不同振动状态 振动能级间隔0.05-1eV 。 •每个振动状态下，分子有不同的转动状态 -4 -2 转动能级间隔10 -10 eV 。 1.带状光谱 双原子分子的电子-振动-转动能级示意图 E E电子 E电子 +E振动 E电子 +E振动 +E转动 1.带状光谱 分子的能级非常靠近， 能级跃迁产生的谱线密集， 在低分辨率的仪器下，不能将谱线分开 分子光谱表现为“连续性”的谱带。 若在高分辨的仪器下观察，仍是分立的谱线 1.带状光谱 (2) 分子光谱的光谱区域 分子吸收或发射光辐射时: ♦单纯改变转动状态是可以的，产生纯转动光谱 位于微波和远红外区 ♦振动状态变化时，往往伴随着转动状态的变化，产生振动-转动光谱 位于红外区 ♦电子状态变化时，往往伴随着振动、转动状态的变化，产生电子光谱 位于近红外、可见或紫外区 2.双原子分子核运动的处理 根据波恩-奥本海默近似：电子和核的运动分开处理 处理电子运动时，假设核是固定不动的 ˆ (H +V )Ψ U(R)Ψ e